Муаммолари республика илмий-амалий конференцияси материаллари

O
(CH
2
)
n
I-III, IV
V-VIII
I-V n=1; IV-VI n=2; X, VII n=3; IV, VIII n=4 
Соединения I-III, IVреагируют со смесью азотной и серной кислот и дают 
V-VIII в мягких условиях. Однако ввести вторую нитрогруппу в хиназолиновое 
кольцо не удаеця даже при использовании избытка нитруюшей смеси (1:4,6) и в 
относительно жестких условиях (нагревание до 90-100°). 
Положение нитрогруппы 6 -нитро-2,3-полиметилен-3,4-дигидрохиназолин-
4-онов доказано спектральными данными, встречным синтезом их из 5-
нитроантраниловой кислоты, а также восстановлением двухлористым оловом 
до соотвецтвующих 6 -амино-2,3-полиметилен-3,4-дигидрохиназолин-4-онов 
[XI]. Последние восстанавливаюця цинком в соляной кислоте при комнатной 
температуре и дают 6 -амино-2,3-полиметилен-3,4-дигидрохиназолины-XII. 
N
C
C
N
O
2
N
O
(CH
2
)
n
V
N
C
C
N
H
2
N
O
(CH
2
)
n
XI
N
O
2
N
C
N
(CH
2
)
n
XII
Иначе протекает реакция нитрования 2,3-триметилен-3,4-дигидрохиназолина 
(XIII). При использовании соотношения реагентов 1:1 образуеця моно нитро 
продукт - 6-нитро-2,3-полиметилен-3,4-дигидрохиназолин(XIV), а при 1:2 - 6,8 
-динитро-2,3-триметилен-3,4-дигидрохиназолин(XV). 
N
C
N
N
C
N
O
2
N
NO
2
N
C
N
O
2
N
XV
XIII
XIV
Возможность введения двух нитрогрупп в молекулу 2,3-триметилен-3,4-
дигидрохиназолина объясняеця, по-видимому, увеличением нуклеофильности 

---

429 
бензольного кольца при переходе от 2,3-триметилен-3,4-дигидрохиназолона-4 в 
соотвецтвующий хиназолин, что связано с оттягиванием электронов 
ароматического кольца амидным карбонилом. 
Восстановление 
нитрогруппы 
6 
-нитро-2,3-триметилен-3,4-
дигидрохиназолина дает 6 -амино-2,3-триметилен-3,4-дигидрохиназолин, 
который идентичен продукту, полученному из 6 -нитро-2,3-триметилен-3,4-
дигидрохиназолин-4-она. 
В масс-спектре XIV имееця интенсивный пик молекулярного иона с м/е 
262(М
+
), 215(М
+
-47), 182(М
+
-80), 169(М
+
-93), 149(М
+
-113), 103(М
+
-159), 
относительная интенсивность которых составляет 100, 25, 12, 54, 10, 9% 
соотвецтвенно. 
В ПМР-спектре соединений XIV и XVметиленовые протоны при α-С, β-С, 
γ-С имеют химсдвиги при 2,80; 2,10; 3,50 и 2,98; 2,10; 3,63 м.д. соотвецтвенно, а 
протоны метиленовой группы при С-4 - при 4,55 и 4,73м.д. Сигналы протонов 
ароматического кольца проявляюця в области 6,80 м.д. (дублет, J=8,0 гц, H-8), 
7,78 м.д. (дублет-дублет, J
орто
=12 гц, J
мета
=2 гц, Н-7) и 8,70 м.д. (дублет, J
мета
=2,5 
гц, Н-5) для XIV, а для XV - при 8,68 м.д. (дублет, J=2,5 гц, Н-5) и 7,98 м.д. 
(дублет, J=2 гц, Н-7). 
Ацилирование 6-амино-2,3-триметилен-3,4-дигидрохиназолин-4-она и -
ҳиназолина уксусным ангидридом или метиловым эфиром хлоругольной 
кислоты приводит к соотвецтвующим ацилпроизводным (XVI а, б). 
XV