|
Biroq, ba'zi hollarda, strukturaviy ma'lumotlarni olish zarurati tug'iladi qaysi beradi tahlil spin-spin shovqinlari ichida molekula, va keng polosali spin ajratishda yo'qolgan. Siz tanlab foydalanishingiz mumkin Spin ajratish (ikki tomonlama rezonans), qo'shimcha generatordan radio chastotali elektromagnit nurlanish namunaga ma'lum bir yadro guruhining rezonansini olish uchun zarur bo'lgan chastotada etkazib berilganda. Ushbu nurlanishning kuchi shunday tanlanadiki, to'yinganlik sodir bo'ladi, ya'ni nurlangan yadrolarning spin holatlari populyatsiyalarining tekislanishi. Bunday sharoitda bu yadrolar ko'rinmas bo'lib ko'rinadi: ularning signali boshqa yadrolar bilan spin-spin o'zaro ta'siri kabi spektrdan yo'qoladi. Spektrdagi xarakterli o'zgarishlardan o'rganilayotgan spin sistemasi haqida ma'lumot olish mumkin. Ushbu yondashuv PMR spektrlari uchun keng qo'llaniladi, bu erda multipletlar unchalik keng emas. 13C NMR spektrlarida ko'pincha bir-birining ustiga chiqadigan keng multipletlar paydo bo'ladi va ikkinchi osilatorning tanlangan chastotasini tanlash qiyin bo'lishi mumkin. Buning o'rniga ular ba'zan boshqa texnikadan foydalanadilar: rezonanssiz aylanish almashish . Chastotasi ikkinchi generator, 2 , har qanday yadrolar guruhining rezonans chastotasiga i mos kelmasligi , balki undan 2i =| 2 - i |. Bunda barcha 13 C yadrolarning boshqa yadrolar bilan spin-spin o'zaro ta'sir konstantasining kuzatilgan qiymati 2i ga to'g'ridan-to'g'ri proporsional ravishda kamayadi. Spektrdagi barcha multipletlar toʻliq yoʻqolib ketmaydi, balki torayib boradi, lekin 2i farqiga qarab har xil darajada ( 2b-rasm ) ). Ushbu texnikaning bir qator texnik kamchiliklari bor, shuning uchun hozirda u nisbatan kam qo'llaniladi.
Impulsli NMR spektrometrlari paydo bo'lgandan so'ng, signallar Furye transformatsiyasidan foydalangan holda kompyuter tomonidan tahlil qilinadi, signal ko'pligi o'z ichiga olgan tuzilma haqida ma'lumot olishning bir qator boshqa usullari taklif qilindi. Ulardan eng mashhuri " test " deb ataladi ustida biriktirilgan proton ", mashhur ostida Ingliz qisqartmasi ART (Biriktirilgan Proton testi), shuningdek, " o'tkazish tufayli buzilmagan kuchaytirish " qutblanish ”, odatda DEPT deb ataladi (=Polarizatsiyani uzatish orqali buzilishsiz kuchaytirish). Turli xil davomiylikka ega bo'lgan va bir-biridan turli vaqt oraliqlari bilan ajratilgan radio chastotali radiatsiya impulslarining dasturlashtirilgan ketma-ketligi yordamida ma'lum miqdordagi vodorod bilan bog'liq bo'lgan uglerod yadrolarining spin holatlari populyatsiyalarining inversiyasiga erishiladi. atomlar. Natijada, bunday guruhlarning signallari spektrda teskari ko'rinadi va bu guruhlar osongina aniqlanadi. ART texnikasidan foydalanganda, tanlanganga qarab dasturlari, mumkin olish teskari signallari yoki CH 3 va CH, yoki CH 2 va C ( 10 b-rasmdagi kabi ).
DEPT spektrlarini uchta variantda olish mumkin: DEPT-45, DEPT-90 va DEPT-135* ( 10-rasm). c, d, e ). uglerod atomlari, emas ega bog'langan uchun uni protonlar, umuman emas DEPT spektrlarida signal bering. DEPT-90 ( d ) spektri faqat CH-guruhlarining uglerodlari signallarini o'z ichiga oladi. DA eng DEPT-135 ( e ) ning tez-tez ishlatiladigan versiyasida CH 2 guruhlari uglerod signallari teskari . Oddiy spektrni ( a ) DEPT texnikasidan foydalangan holda olingan spektrlar bilan solishtirib, multiplik tuzilmaning yo'qligiga qaramasdan, har bir signalning kelib chiqishini bir ma'noda aniqlash mumkin.
So'nggi paytlarda tobora ko'proq tarqalgan Har xil turdagi ikki oʻlchovli YaMR spektrlari, shu jumladan 13C yadrolari rezonansidan foydalanadiganlar.Bu mavzu dastlabki bilimlarni talab qiladi. tanishlik Bilan Xususiyatlari ro'yxatdan o'tish spektrlar NMR ichida puls rejimi.
* Bu variantlar bir-biridan dastlabki impulsning davomiyligi bilan farqlanadi p elektromagnit nurlanish yaratilgan generator va topshirildi ustida namuna. Raqamlar 45, 90 va 135 hozir impulsning davomiyligiga mutanosib bo'lgan gradusdagi "impuls burchagi" qiymati: = (2 / h)g C N p B 1 . B 1 - bu elektromagnit nurlanishning magnit induksiya vektorining amplitudasi, uning kuchini tavsiflaydi.
Do'stlaringiz bilan baham: |
