Molekular spektroskopiya: umumiy prinsipllar va tasnifi

Anjir. 2018-03-22 _

Shu sababli, ¹³ C NMR spektrlarini ro'yxatga olish paytida, deb ataladigan keng polosali aylanish almashish - bostirish hammasi Barcha protonlarning yadro rezonansi bir vaqtning o'zida sodir bo'ladigan chastota diapazonida elektromagnit nurlanishni qo'llash orqali spin-spin shovqinlari .
Intensivlik bu radiatsiya tanlanadi shunday, uchun erishilgan to'yinganlik , keyin molekulada mavjud bo'lgan barcha protonlarning spin holatlari populyatsiyalari bir xilda joylashgan. Bunday sharoitda tez bir spin holatidan ikkinchisiga o'tadigan protonlar 13C yadrolari ^bilan spin-spin o'zaro ta'siriga kirishga vaqtlari yo'q va ^13C signal multipletlari singllarga aylanadi ( 2a- rasm ).
Albatta, bu holda eksperimentator olishi mumkin bo'lgan ma'lumotni qurbon qiladi dan tahlil multilet tuzilmalar, lekin bu to'laydi boshiga spektrni soddalashtirish, shuningdek, signal intensivligini oshirish orqali (bu sezgir bo'lmagan ¹³ C yadrolari holatida muhimdir). Bu kuchaytirish, birinchidan, multipletda intensivlik uning tarkibiy qismlari orasida taqsimlanganligi, singletda esa bitta signalda to'planishi bilan bog'liq. Ikkinchidan, protonlar bilan ^bog'langan 13C yadrolarining signallari yadro effekti deb ataladigan narsa tufayli sezilarli darajada kuchayadi. Overhauser , bu quyida muhokama qilinadi.

5. 
   Keyin ro'yxatdan o'tish spektr PMR odatda yozib qo'ying Shunday qilib chaqirdi integral egri chiziq ( 3-rasm ).
   

Guruch. 3 .

Bu har bir qurilmada mavjud bo'lgan maxsus qurilma - integrator yordamida amalga oshiriladi. Integrator har bir signalning maydonini aniqlaydi va uni balandligi signal paydo bo'lishiga olib keladigan protonlar soniga mutanosib bo'lgan qadam sifatida ko'rsatadi. 13C NMR ^{spektrlari uchun} bu operatsiya deyarli bajarilmaydi , chunki uni amalga oshirish bir qator maxsus shartlarni yaratishni talab qiladi. Bu holat ikkita asosiy sababga bog'liq. Birinchidan, ^13C NMR spektridagi signal intensivligi bu signalning paydo bo'lishiga olib keladigan uglerod atomlari soniga proportsional emas . Bu qat'iy ravishda spin ^{panjara vaqtiga bog'liq. dam olish, T} 1 ^{_ a uning kattalik balki dan farq qiladi boshqacha atomlar uglerod juda} katta darajada. Masalan, proton bo'lmagan uglerod signallari ^{katta T} 1 qiymatlariga ^{ega va ularning signallari odatda T} 1 ^{qiymatlari past bo'lgan} proton bilan bog'langan uglerod signallariga qaraganda ancha zaifdir ^{. Ikkinchidan,} signallarning nisbiy intensivligi ichida spektrlar NMR ¹³ C qo'shimcha ravishda buzilgan sababli ta'sir Overhauser, bu keng polosali Spin ajratishda sodir bo'ladi. Signallarni birlashtira olmaslik 13C NMR spektrlarini talqin qilishni qiyinlashtirmaydi ^, chunki simmetriyaga ega molekulalar bundan mustasno, har bir alohida uglerod atomi bitta signalga mos keladi.