Metal sim yuzasini qoplamalash va yuza qismlarini kimoviy tozalash

МИЦЕЛЛА ҲОСИЛ БЎЛИШ ТЕРМОДИНАМИКАСИ 
 
Абдурахимова Х., Мавлонова М.Н. 
ТКТИ 
Мицелла ҳосил қилувчи САМ сақловчи термодинамик барқарор системаларда 
дисперс фаза – мицелла – молекуляр эриган САМ, тўйинган шароитда – макрофаза ҳам 
мувозанатда бўлади. 
m молекулалардан иборат мицелла ва молекуляр эриган САМ мувозанатини қуйидаги 
кимёвий тенглама орқали ифодалаш мумкин:
m[САМ] ↔ [САМ]
m 
Массалар сақланиш қонунига кўра: 
К
миц 
= n
миц
/N
А
/
c
м
m 
бу ерда: К
миц
- мицелла ҳосил бўлиш мувозанат константаси; n
миц
- 1 м
3 
эритмадаги 
мицеллалар сони; c
м
- молекуляр эриган САМ концентрацияси, мол/м
3
.
Молекуласида С
12-20
ва ундан кўп бўлганда мицеллада САМ молекулаларининг 
ассосацияланиш дпражасини ортиши тажрибада аниқлвнган. Демак, n
миц
=f(с
0
) боғланиш (с
0
- 
системадаги САМ умумий концентрацияси) юқори даражали парабола орқали ифодаланиб, 
уни эгилган нуқтаси МҲККга мос келади (расм 1). 
Расм 1.Мицелла миқдорини САМ концентрациясига 
боғлиқлиги. 
Кичик 
концентрацияларида С
0
˂МҲКК системадаги САМ 
молекуляр эритма ҳолатида бўлади, амалда мицелла бўлмайди. 
Эритма 
концентрацияси 
МҲККга 
етганда 
(С
0
=МҲКК) 
қўшиладиган САМнинг барча молекулалари мицелла таркибида 
бўлади, яъни молекуляр эриган САМ умумий концентрацияси 
амалда ўзгармайди (c
м
≈const=МҲКК) ва системадаги САМ 
молекулаларининг кимёвий потенциали қиймати ҳам ўзгармайди 
(расм 2).
Расм
2. 
Системадаги молекуляр эритманинг (с
м
) ва 
мицелланинг 
концентрацияларини 
(с
м
) 
САМ 
концентрациясиги боғлиқлиги.
 
Эритманинг сирт таранглиги (σ) САМ молекуляр 
концентрацияси (
с
0
˃МҲКК) билан ифодаланганлиги сабали 
унинг қиймати ҳам амалда ўзгармайди. Гиббс тенгламасига 
кўра dσ = Гdµ, σ = const бўлганлиги сабабли с
0 
˃МҲКК 
бўлганда кимёвий потнециалнинг қиймати концентрацияга 
боғлиқ бўлмайди (dµ=0). 
Шундай қилиб, молекулаларга нисбатан анча катта бўлган мицеллаларни ҳосил бўлиши 
МҲККдан юқори концентрацияларда ўзига ҳос ноидеалликни намоён қилади. 
Мицелляр шакилдаги модданинг миқдори с
миц
=mn
миц
/N
А
унинг молекуляр 
эритмасининг концентрациясидан бир неча баробар катта бўлиши мумкин. Шунинг учун 
САМ концентрацисини камайиш жараёнларида (золларни, эмульсияларни ва суспензияларни 
барқарорлашда ёки ювиш воситаси сифатида фойдаланилганда ва ҳ.к.) мицеллалар унинг 

---

8 
концентрациясини камайишидан сақловчи (кимёвиц потенциални ҳам) “депо” вазифасини 
бажаради.
САМ юқори сирт активликка эга эканлиги, мицеллалар ҳосил бўлиши сабабли юқори 
концентрацияли эритмасин тайёрлаш мумкинлиги уларни ҳалқ хўжалигининг турли 
тармоқларида кенг қўлланиш имкониятини яратади. 
МҲКК қийматини температурага боғлиқлиги мицелла ҳосил бўлиш жараёнини табиати 
хақида муҳим маълумотларни беради. Маълумки, МҲКК мицелла ва молекулаларни 
термодинамик мувозанатини ифодалайди. Агар МҲКК сохасида аниқланган мицелланинг 
концентрацияси n
миц 
ва мицелладаги молекулаларнинг ассосация даражаси m 
температуранинг маълум интервалида ўзгармас, молекуляр эритманинг активлиги бирга тенг 
бўлса, термодинамиканинг қонунларига кўра мицелла ҳосил бўлиш энтальпияси Н
миц 
қуйидагича ифодаланиши мумкин: 
Н
миц 
=- RT
2 
m dInc
к/
dT 
Кўп сонли тажрибалар қатор САМларнинг мицелла ҳосил қилиш жараёнларида Н
миц 
қиймати одатда кичик бўлиб, манфий ҳам бўлиши мумкин. Ўз-ўзидан борадиган жараёнлар 
системанинг эркин энергиясини камайиши, Н
миц 
қийматининг кичиклиги, айниқса манфий 
бўлиши ўз-ўзидан мицелла ҳосил бўлишида энтропия ўзгариши аниқловчи аҳамиятга эга 
эканлигини кўрсатади. 
Мицелла ҳосил бўлишжараёнида САМ молекулаларининг гидрофоб радикалларини 
бирлашиб, ядрони ҳосил қилиши ва гидрофил функционал гурухларнинг гидрат қаватларини 
бузилиши натижасида системанинг энтропияси ортади. 
Мицелла ҳосил қилувчи САМларнинг сувдаги 
дисперсиясини тадқиқоти шуни кўрсатдики, мицеллани 
молекулаларни конденсатланишидан ёки макрофазаларни 
диспергирланиши натижасида юзага келиши Крафт нуқтаси 
деб номланадиган температуранинг маълум қийматидан Т
к 
юқоридагина ҳосил бўлади (расм 3). 
Расм 3. Совун эритмасида мицелла ҳосил бўлишининг 
температурага боғлиқлиги
. 
Температуранинг 
қиймати 
Т
к 
пастда 
САМ 
эрувчанлиги 
кам 
бўлиб, 
МҲҚККдан 
кичик. 
Температуранинг шу оралигида совуннинг кристаллари 
(крисаллогидратлари) ва САМнинг чин эритмаси орасида 
мувозанат бўлиб, температура ортиши билан концентрацияси ортади. Шунинг учун САМ 
эритмасида Крафт нуқтаси юқори температуралар соҳасида (50-80
0
дан юқори) бўлганда 
мицелла ҳосил бўлиши кузатилмайди. 
Мицелла ҳосил бўлиши натижасида САМ эритмасининг концентрацияси кескин 
ортади. САМнинг молекуляр эрувчанлиги МҲҚККқиймати орқали аниқланганлиги учун ва 
эритмада САМни ортиши билан амалда унинг қиймати ўзгармаганлиги сабабли мицеллалар 
сони ортади. 
Кўп ноиноген САМлар суюқ бўлганлиги сабабли уларнинг эритмаларида Крафт 
нуқтаси кузатилмайди. Улар бошқа температура чегарасига эга бўлиб, лойқаланиш нуқтаси 
дейилади. Лойқаланишни кескин ортиши мицелланинг ўлчамини ортиши ва температурани 
ортиши билан мицелланинг қутубли гурухдарини дегидратланиши натижасида ситемада 
қаватланиш кузатилади, яъни система икки фазага ажралади 

---

9