|
365
1-расм. Sorbfil TLC View дастури орқали доҳғни белгилаш жараёни
2-расм. Олинган Rf қийматлар
Олинган чўққиларимизни ҳар бир чиқиш жараёни ва тугаш нуқталари
белгилаб олишимиз керак. 3 та чўққидада хам шу жараёнлар такрорланиб
“принят” тугмаси босилади ва дастурдан “резултат расчетов” тугмаси босилади,
ва бизга ҳар бир чўққига мос келадиган Rf қийматларини чиқариб беради.
Чиқарилган Rf лардан хроматограмма тугмаси босилганда Rf қийматларинг
чизмасини қайси босқичдан чиқиш ҳолатини қуйидаги 1 ва 2-расмда
кўришимиз мумкин.
Олинган натижалар асосида шуни хулоса қилишимиз мумкинки классик
усулда ҳисоблаб топилпдиган Rf қиймати Sorbfil TLC View дастури асосида
ҳисобланган Rf қийматига тўлиқ мос келади.
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
яр
к
ос
т
Rf
366
АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ ИОНОВ Hg(II) И Pb(II)
РАСТВОРАМИ ТИОНАЛИДА И ТИОМОЧЕВИНЫ
Рузметов У.У., Яхшимуротова Х.Ж.
Национальный университет Узбекистана им. Мирзо Улугбека
В отличие от большинства химических методов, амперометрическое
титрование характеризуется большей точностью, избирательностью и
чувствительностью определения, возможностью определения ионов металлов в
их разбавленных растворах (0,01-0,00001 М), отсутствием необходимости в
построении калибровочных графиков; точку эквивалентности находят простой
экстраполяцией прямолинейных участков кривых титрования.
В основе механизма действия лежит блокада биологически активных
групп белковой молекулы (сульфгидрильных, аминных, карбоксильных и
других) и низкомолекулярных соединений с образованием обратимых
комплексов, характеризующихся нуклеофильными лигандами. Пары ртути
проявляют нейротоксичность, особенно угнетая деятельность высших отделов
нервной системы. Вначале возбудимость коры больших полушарий
повышается, затем возникает инертность корковых процессов, а далее
развивается запредельное торможение.
Отмечается также обратимость процессов нарушений в условных
рефлексах, биохимических, функциональных и иммунологических системах
организма для начального этапа интоксикации. На более поздних ее этапах
изменения наблюдается глубокий морфологический характер и завершаются
дегенеративными явлениями. На характер отравления основной отпечаток
накладывает действующая концентрация токсичной формы ртути, приводящей
к острому или хроническому отравлению.
Выраженность и быстрота развития клинической картины заболевания
определяются интенсивностью ртутного воздействия и индивидуальными
особенностями организма. Высокие концентрации ртути, действующие на
организм, приводят обычно к острому отравлению и могут завершиться
смертельным исходом. Хроническое отравление вызывается действием
меньших концентраций, развивается исподволь и постепенно.
Целью исследования явился подбор условий и установление возможности
амперометрического титрования (АТ) Hg(II) и Pb(II) с двумя индикаторными
электродами, с контролем катодного тока их восстановления до элементарного
состояния и анодному окислению реагентов.
Индикаторным электродом при амперометрическом титровании металлов
служил вращающийся твердый платиновый электрод, при этом наблюдалась
прямо-пропорциональная зависимость между диффузионным током тионалид
(ТНЛ), тиомочевины (ТМЧ) и концентрацией определяемого вещества.
Объектами титрования в были ионы Hg(II) и Pb(II).
Изучено влияние различных по кислотно–основным свойствам фоновых
электролитов
и
буферных
смесей,
рН
среды
на
ход
реакций
367
комплексообразования титруемых металлов с ТНЛ и ТМЧ, протекающих
количественно и до конца. Показано, что наилучшие по виду кривые и
результаты титрования наблюдались в сильнокислых средах. Если величина рН
среды ниже установленного оптимального значения, то обратимость реакции
усиливалась, а если выше – то она протекала еще более полно. Однако, с
увеличением рН среды возрастала возможность образования высокопрочных
комплексов, что сильно влияло на условия, форму кривых и результаты
титрования ионов исследованных металлов растворами ТНЛ и ТМЧ.
Эксперименты показали, что Hg(II) и Pb(II) хорошо титруются во всех
исследованных фоновых электролитах и буферных смесях, образуя прочные
комплексные соединения, поэтому электрохимическое поведение ионов
исследованных металлов и ТНЛ изучали в среде фоновых электролитов: HCl,
HClO
4
, H
2
SO
4
, HNO
3
, KCl, NaCl и буферной смеси Бриттона-Робинсона.
Установлено, что при титровании исследуемых метталлов
растворами ТНЛ
и ТМЧ образуются высокоустойчивые комплексы в строгом соответствии, при
этом кривые титрования в т.э. имеют резкие изломы.
Классические V – образные формы кривых титрования металлов
растворами ТНЛ и ТМЧ объясняются понижением их концентрации в
анализируемой пробе по мере титрования, поэтому т.э. определяется как по
току восстановления определяемых катионов (нисходящая левая ветвь), так и
по повышению содержания титрантов после т.э. (восходящая правая ветвь),
поэтому амперометрическое титрование исследованных ионов металлов можно
проводить как по току их восстановления, так и по анодному току окисления
реагентов.
Разработанные амперометрические методики определение Hg(II) и Pb(II)
характеризуются высокой точностью, селективностью и низкими границами
определяемых содержаний, при этом относительное стандартное отклонение
(S
r
), во всех случаях не превышает 0,081, что свидетельствует о правильности и
воспроизводимости разработанных методик.
Все выявленные факты свидетельствуют о том, что при взаимодействии
ионов определяемых металлов с ТНЛ и ТМЧ образуются достаточно хорошо
растворимые комплексы, отвечающие формулам: для ТНЛ [Hg(С
12
H
l0
ONS)
2
]
ТМЧ [Pb(NH
2
–CS–NH
2
)
2
соответствующие теоретически ожидаемым.
Найдены оптимальные условия амперометрического титрования ионов
Hg(II) и Pb(II) растворами тионалида и тиомочевиной.
Показана возможность и установлено влияния фоновых электролитов и
буферных смесей на результаты их амперометрического титрования.
Разработанные амперометрические методики оценены метрологически, а
полученные данные статическии.
Do'stlaringiz bilan baham: |
