К 70-летию академика юнусова марата сабировича

-AcOBu
AcOH, HCl
(R,S)-ê åòî ï ðî ô åí
 (87%, 1 час) при СВЧ
(85%, 8 часов) 
(78%)
(97%, 2 часа) при СВЧ
(95%, 24 часа) 
(87%)
(61%, 5 мин.) при СВЧ
(54%, 120 мин.) 
(83%)
O
OH
O
O
O
Br
1. Mg, PhH, N
2
, ZnCl
2
2. CH
3
CHBrCO
2
Bu 
O
O
O Bu
O
OH ,
HO
TsOH
Br
O
O
PhH
OH
O
2. Br
2
, P(red)
3. BuOH 
1. SOCl
2
O
Bu
Br
O
1. SOCl
2
2. PhH, AlCl
3
O
Br
COOH
Br
2
, KBrO
3
AcOH, H
2
SO
4
COOH
Br

---

141
Структура полученных соединений установлена методом спектроскопии ЯМР 
1
Н и 
13
С. 
Анализ реакционных смесей осуществляли методом ГЖХ.
На втором этапе осуществлено кинетическое разделение рацемического кетопрофена с 
помощью клеточного биокатализатора R-типа, созданного на основе бактерий Bacillus sp. К-
3-2
. При переэтерификации кетопрофена винилацетатом в изооктане, содержащем 30% аце-
тона, в присутствии данного биокатализатора был получен (S)-кетопрофен с оптической 
чистотой 75% ее. 
Полученные результаты показывают, что разработанный биокатализатор Bacillus sp. К-
3-2
не уступает по эффективности известному ферментному препарату Novozym 435 (Candi-
da antarctica
), позволяющему получать S-кетопрофен высокой оптической чистоты при 
двухступенчатой переэтерификации рацемического кетопрофена. 
O
COO
O
COOH
Bacillus sp. K-3-2
 изооктан-ацетон,
 винилацетат
O
COOH
O
COO
 винилацетат
 изооктан-ацетон,
(R,S)-кетопрофен
 
O
COOH
(R)-(-)-виниловый эфир
кетопрофена
(S)-(+)- кетопрофен
75% ее
- кетопрофен
(S)-(+)
 97 % ее
виниловый эфир
кетопрофена
Bacillus sp. K-3-2
(R)-(-)-
Использование двухстадийного подхода позволяет повысить оптическую чистоту целе-
вого продукта до 97 % ее. 

---

142
ТРАНСФОРМАЦИИ ДИАЦЕТОНИДА 9α,14 α -ЭПОКСИ-14- 
ДЕЗОКСИ-20-ГИДРОКСИЭКДИЗОНА ПОД ДЕЙСТВИЕМ
ВОССТАНОВИТЕЛЕЙ 
Н.А. Веськина, Л.И. Сайфуллина, В.Н. Одиноков
 
Институт нефтехимии и катализа РАН, 
 450075, Уфа, пр. Октября, 141 
[e-mail] 
 
Нами было показано [1], что экдистероиды в литий-аммиачных растворах в присутствии 
кислорода воздуха превращаются в 9α,14α-эпоксипроизводные. Представляло интерес изу-
чить химические свойства впервые полученных оксетаноэкдистероидов.
Установлено, что под действием литийалюмогидрида происходят трансформации ди-
ацетонида 9α,14α-эпокси-20-гидроксиэкдизона 1 как по кетогруппе кольца В, так и по оксе-
тановому циклу. При этом образуются примерно в эквимольном соотношении 6α- и 6β-
гидрокси-5α-эпимеры 9α-гидроксипроизводных 2 и 3 (схема). Действие на диацетонид 1 
боргидрида натрия
позволило получить наряду с 2 и 3 6α-гидрокси-5α-7,9-диен 4. Под дейст-
вием гидрида натрия реакция протекает исключительно по оксетановому циклу соединения