К 70-летию академика юнусова марата сабировича

 

---

131
О-АЛКИЛИРОВАНИЕ САЛИЦИЛОВОГО СПИРТА 
 
А.А. Богомазова, Р.В. Кунакова, С.С. Злотский 
Уфимская государственная академия экономики и сервиса 
45002, г. Уфа, ул. Чернышевского, 145; тел. [phone] 
Уфимский государственный нефтяной технический университет 
450062, г. Уфа, ул. Космонавтов, 1; тел. [phone] 
Ранее мы изучили реакцию О-алкилирования пирокатехина и фенолoв галогеналканами. 
Представляло интерес рассмотреть проведение в этой реакции салицилового спирта. 
При взаимодействии салицилового спирта Iа с аллил бромидом II на первом этапе обра-
зуется смесь продуктов О-алкилирования неэквивалентных ОН-групп (IIIа + IIIб), в которой 
соединение с бензиловым гидроксилом IIIа доминирует (IIIа : IIIб = 7:1). В дальнейшем со-
единения IIIа и IIIб превращаются в диэфир IV. 
Ia
OH
OH
II
O
OH
СН
2
OH
O
СН
2
O
O
СН
2
СН
2
IV
IIIa
IIIб
Более 
сложно 
протекает 
О-алкилирование 
салицилового 
спирта Ia 
1,2,3-тригалогенпропанами Va,б.
X = Br (Vа, VIa, VIIа);
X = Cl (Vб, VIб).
Ia
O
OH
CH
2
X
OH
O
CH
2
X
OH
O
X = Br
VIII
I
Vа,б
O
OH
CH
2
X
OH
O
CH
2
X
VIIa
VIа,б
OH
O
X = Br
Салициловый спирт Iа с трибромидом Vа реагирует с параллельным образованием со-
ответствующих β-бромаллиловых эфиров (VIа и VIIа). При этом бромэфир VIа за счет де-
гидробромирования 
образует 
пропаргиловый 
эфир VIII. В 
этих 
условиях
1,2,3-трихлорпропан Vб реагирует только по фенильному гидроксилу образуя 
β-хлораллиловый эфир VIб.
Соотношение продуктов О-алкилирования спирта Ia трибромидом Vа составило 
(VIа + VIII) / VIIа = 11 : 1.

---

132