К 70-летию академика юнусова марата сабировича

ВОССТАНОВЛЕНИЕ ОКСОПРОИЗВОДНЫХ ЦИТИЗИНА
ДИИЗОБУТИЛАЛЮМИНИЙГИДРИДОМ 
 
Д.В. Шишкин, Л.М. Камалетдинова, Н.З. Байбулатова 
 
Институт органической химии Уфимского научного центра РАН, 
450054, г. Уфа, проспект Октября, 71 
[e-mail]
Алкалоид растительного происхождения (-)-цитизин {(1R,5S)-1,2,3,4,5,6-гексагидро-1,5-
метанопиридо[1,2-а][1,5]диазоцин-8-он} обладает широким спектром биологической актив-
ности (спазмолитической, холинэргической, анальгетической), которая обусловлена его вы-
соким сродством к никотин-ацетилхолиновым рецепторам (nAChRs) [1,2]. Введение в моле-
кулу цитизина 2-гидроксиэтильного фрагмента приводит к новой не установленной ранее 
для производных цитизина высокой антиаритмической активности [3-5]. Было показано, что 
при восстановлении N-(2-оксоалкил)цитизинов NaBH
4
или LiAlH
4
образуются соответст-
вующие смеси аминоспиртов 
2а,b с незначительным (1 : 1.9) преобладанием диастереомера с 
R
-конфигурацией хирального центра С(15). 
В данной работе представлены результаты по восстановлению кетонов 
1a,b системой
(i-Bu)
2
AlH – ионол (реагентом Ямамото). 
HO
(i-Bu)
2
AlH
CH
2
Cl
2
, -78
o
, 2 ч
R= Ad (a), Ph (b)
N
N
R
O
O
+
N
N
C
R
HO
H
O
N
N
C
R
H
OH
O
1a,b
(R)-2a,b
(S)-2a,b
15
2
6
10
8
13
Так, восстановление кетона 
1a (i-Bu)
2
AlH в присутствии ионола в соотношении 
1a:
(i-Bu)
2
AlH : ионол, равном 1 : 8 : 10 в CH
2
Cl
2
при -78
o
C приводит с общим выходом 72% к 
аминоспиртам (R)-