К 70-летию академика юнусова марата сабировича

5
4
3
2ц, 2т
катамин АБ
KMnO
4
, H
2
SO
4
(
конц)
Cl
Cl
+
OH
O
Cl
6
При окислении аллил-(
7) и 3-хлораллилбутиловых эфиров (8ц) и (8т) наряду с монокар-
боновыми кислотами (
3, 4, 9) и бутоксиуксусной кислотой (10) в продуктах окисления эфи-
ров 
8ц и 8т также присутствует 2-бутоксипропионовая кислота (11), выход которой макси-
мален в случае эфира 
8ц. 
для 7: 41% --
для 8ц: 35% 9%
для 8т: 30% 5%
для 7: 5% 23% 28%
для 8ц:  7% 24% 20%
для 8т: 9% 28% 20%
11
10
+ H
3
C
О
O
OH
H
3
C
О
O
ОН
+ 
9
R=Cl (8ц, 8т)
R=H (7)
+
+
4
3
катамин АБ
KMnO
4
, H
2
SO
4
(
конц)
H
3
C
О
R
+
H
3
C
O
OH

---

354
Эту реакцию мы использовали для получения кислот, содержащих гем.-
дихлорциклопропановый фрагмент. Так, ранее полученный нами [3] продукт неполного ди-
хлоркарбенирования диаллилового эфира (
12) был окислен в этих условиях до гем.-
дихлорциклопропилметоксиуксусной кислоты (
13). Кроме того, из реакционной массы вы-
делена гем.-дихлорциклопропилкарбоновая кислота (
14). 
10%
50%
5% 28% 
+ 
Cl
Cl
O
CH
2
+
+
4
3
катамин АБ
KMnO
4
, H
2
SO
4
(
конц)
Cl
Cl
O
O
OH
Cl
Cl
O
ОН
12
13
14
Более сложно и менее селективно протекает окисление синтезированного ранее [4] про-
изводного этиленгликоля (
15). В продуктах реакции присутствуют две алкоксиуксусные ки-
слоты, что связано с окислением как по двойной, так и по СН
2
-О-связям.
32%
10%
16%
24%
8%
+
O
O
Cl
Cl
Cl
Cl
H
H
+
+ 4
3
катамин АБ
KMnO
4
, H
2
SO
4
(
конц)
OH
Cl
Cl
Cl
O
O
O
Cl
Cl
Cl
O
OH
O
O
Cl
Cl
Cl
OH
+
+
15
16
17
18
Отметим, что окисление олефина 
2ц перманганатом калия в неполярном растворителе 
(циклогексан), приводит только к уксусной кислоте 
4 (выход 97%). 
Из продуктов окисления соединений (
1, 2ц, 2т, 7, 8ц, 8т, 12, 15) кислоты (3-6, 9-11, 13, 
14, 16-18) были выделены и идентифицированы в виде соответствующих этиловых эфиров 
(
3а-6а, 9а-11а, 13а, 14а, 16а-18а).
Полученные результаты показывают, что, несмотря на невысокую селективность, окис-
ление 1,3-дихлорпропенов и их производных может представлять интерес как метод получе-
ния замещенных уксусных и пропионовых кислот. 
Анализы продуктов реакции проводили методом ГЖХ, ПМР-, масс-спектроскопии. 
1. Левашова В.И. Нефтепереработка и нефтехимия, 2001, 8, 33. 
2. Левашова В.И. Нефтепереработка и нефтехимия, 2001, 10 , 25. 
3. Клеттер Е.А., Ганиуллина Э.Р., Мусавиров О.Р., Шириазданова А.Р., Злотский С.С. 
Башк. хим. журнал, 2009, 16, 1, 16. 
4. Шириазданова А.Р., Казакова А.Н., Злотский С.С. Башк. хим. журнал, 2009, 16, 4, 102. 

---

355