К 70-летию академика юнусова марата сабировича

OSO
3
-
O
NHR
-
O
3
SO
O
HO
HO
-
OOC
O
-
O
3
SO
O
OH
O
NH
H
2
C
O
NH
2
H
NOE
n
m
блок А
блок Б
R = Ac, COCH
2
NH
2,
другие аминокислоты,
n + m ~ 13 - 18
Блок А 5-8% Блок Б - 62-70%, Блок С - 22-32%
блок В
 
Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (08-04-00812-а, 10-03-00980-а), 
 а также гранта Президента РФ (МК-3901.2009.4). 

---

214
ТЕРПЕНСУЛЬФИДЫ В СИНТЕЗЕ ОКИСИ СТИЛЬБЕНА 
 
И.В. Кузнецов, В.А. Старцева, Л.Е. Никитина, А.В. Бодров
 
Казанский государственный медицинский университет, 
420012, Казань, ул. Бутлерова, 49 
[e-mail] . 
Природные терпеноиды и их производные, как правило, представляющие собой оптиче-
ски активные вещества, являются одним из перспективных классов соединений в асиммет-
рическом синтезе. Ранее в нашей лаборатории был синтезирован широкий набор серосодер-
жащих терпеноидов каранового ряда на основе изомерных окисей 3-карена [1]. В настоящей 
работе нами предпринята попытка использования 4β-бензилтиокаран-3α-ола, полученного на 
основе α-окиси (+)-3-карена в качестве хирального агента в синтезе окиси стильбена с целью 
получения целевого продукта с высоким диастереомерным и энантиомерным избытком. С 
этой целью нами была осуществлена реакция 4β-бензилтиокаран-3α-ола с бензальдегидом и 
йодистым метилом в присутствии щелочи. Следует отметить, что в ряде работ была показана 
принципиальная возможность протекания подобной реакции с участием терпенсульфидов 
пинанового и камфаного ряда [2, 3], вместе с тем данные по использованию для этих целей 
тиокаранолов в литературе отсутствуют.
H
3
C
CH
3
OH
CH
3
S
H
CH
2
Ph
+
+
CH
3
CN-H
2
O, 25
0
C
KOH/ NaOH
PhCHO
MeI
O
Ph
Ph
O
Ph
Ph
+
С целью достижения максимального диастереомерного избытка в ходе реакций варьи-
ровались растворитель, основание и температура. О выходе целевого продукта судили по 
данным хромато-масс спектрометрии. Наибольший диастереомерный избыток с преоблада-
нием транс-изомера составил 97% при следующих условиях: 25
0
С; основание – КОН; рас-
творитель – CH
3
CN-H
2
O в соотношении 98:2. Таким образом, первая часть поставленной за-
дачи была успешно решена. К сожалению, проведение реакции в данных условиях привело к 
образованию рацемической смеси окиси стильбена.
В продолжение исследований с целью получения окиси стильбена с преобладанием од-
ного из энантиомеров нами планируется изучить аналогичную реакцию с использованием 
как изомерного карансульфида, полученного из β-окиси (+)-3-карена, так и других терпен-
сульфидов . 
1. Артемова, Н.П. Синтез серусодержащих производных карана реакциями окисей 3-
карена с сульфиднымы нуклеофилами./ Н.П.Артемова. Дисс канд. хим. наук. Казань. 1989, 
150 с. 
2. Aggarwal V.K., Kalomiri M. and Thomas A.P., Tetrahedron:Asymmetry, 1994, 5, 723 
3. Julienne K., Metzner P. and Henryon V., J. Chem. Soc., Perkin Trans.1, 1999, 731. 

---

215