К 70-летию академика юнусова марата сабировича

ХИРАЛЬНЫЕ БЛОКИ НА ОСНОВЕ 2+2-ЦИКЛОАДДУКТА
МЕНТИЛКЕТЕНА С ЦИКЛОПЕНТАДИЕНОМ
 
С.С. Гатауллин, З.Р. Валиуллина, М.С. Мифтахов
Институт органической химии Уфимского научного центра Российской академии наук 
450054, Уфа, пр. Октября, 71 
 [e-mail] 
 
Приложение «природного» (-)-ментола в качестве источника хиральности (chiral aux-
iliary) в органическом синтезе многоаспектно [1]. С целью выхода к новым хиральным бло-
кам для циклопентаноидов мы исследовали реакцию [2+2]-циклоприсоединения in situ гене-
рируемого из хлорангидрида 1 ментилсодержащего кетена с циклопентадиеном. Получен-
ный аддукт 2 представлял собой неразделимую на SiO
2 
смесь диастереомеров в соотноше-
нии 1:1. Также не было обнаружено заметных признаков разделения диастереомеров бицик-
лического ментилоксиацелаля 3. Напротив, диастереомерные эпоксиды 4 имели различаю-
щиеся значения 
Δ R
f
и были разделены колоночной хроматографией на SiO
2
. 
OH
+
ICH
2
COOH
NaH
THF
O
O
OH
SOCl
2
O
O
Cl
1
Et
3
N
hexane
O
O
2
O
O
O
3
+
O
O
O
4
SiO
2
m-CPBA
CH
2
Cl
2
m-CPBA
CH
2
Cl
2
O
O
O
O
O
+
O
O
O
O
R
R
S
S
(R,R)-4
(S,S)-4
1. Oertling H.. Reckziegel A., Surburg H., Bertram H.-J. Chem. Rev., 2007, 107, 2136.
 

---

156
СИНТЕЗ С-5-ЗАМЕЩЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ