К 70-летию академика юнусова марата сабировича

СИНТЕЗ 5-MЕТИЛ-1-[2-(МЕТИЛТИО)-1-(МЕТИЛТИОМЕТИЛ)-ЭТИЛ]-
2,9-ДИОКСАБИЦИКЛО[3.3.1]НОНАН-4-ОНА 
 
Л.А. Баева, А.А. Фатыхов, Т.С. Никитина, А.Д. Улендеева, Н.К. Ляпина
 
Институт органической химии Уфимского научного центра РАН, 
450054, г. Уфа, пр. Октября, 71 
[e-mail]
 
Производные бицикло[3.3.1]нонана и его гетероаналоги интересны как объекты для 
изучения конформационного анализа, координационных возможностей, полупродукты орга-
нического синтеза и физиологически активные соединения [1–4]. 
В представленной работе показана возможность синтеза нового 5-метил-1-[2-
(метилтио)-1-(метилтиометил)этил]-2,9-диоксабицикло[3.3.1]нонан-4-она 1 конденсацией 
метилвинилкетона с формальдегидом и метантиолятом натрия, содержащимся (до 95% от 
суммы тиолятов) в сернисто-щелочных растворах газоперерабатывающих предприятий. 
Найдено, что конденсация метилвинилкетона с формальдегидом и метантиолятом на-
трия при 20 ºС приводит к 1,1-бис(метилтиометил)пропан-2-ону 2, нагревание же указанных 
реагентов в этаноле в присутствии 1 экв. NaOH при 50 ºС – к 5-метил-1-[2-(метилтио)-1-
(метилтиометил)этил]-2,9-диоксабицикло[3.3.1]нонан-4-ону 1 с выходом 43%. Образование 
1,1-бис(метилтиометил)пропан-2-она 2 протекает через последовательные стадии присоеди-
нения тиолят-аниона по β-углеродному атому α,β-ненасыщенного кетона и тиометилирова-
ния образующегося 5-тиагексан-2-она 3 смесью формальдегида и метантиолята натрия. Схе-
ма образования диоксабицикло[3.3.1]нонанона 1 обсуждается. 
Me
O
+ CH
2
O + MeSNa
Me
O
S
Me
2
O
O
O
Me
S
Me
S