246
СИНТЕЗ, ФОТОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ
С ДНК МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСОВ ДИПИРРОЛИЛМЕТЕНОВ
Ю.С. Марфин, Е.В. Румянцев, Н.А. Ефимов, Е.В. Антина
Ивановский государственный химико-технологический университет,
Россия, 153000, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, д. 7
e-mail: evr@isuct.ru
Учреждение Российской академии наук Институт химии растворов РАН,
Россия, 153045, г. Иваново, ул. Академическая, д. 1
e-mail: eva@isc-ras.ru
Сочетание легко поляризуемой π-электронной системы лиганда и металлического цен-
тра координации приводит к появлению в молекулах комплексов линейных олигопирролов
внутримолекулярного переноса заряда. Благодаря этому данные
соединения имеют спек-
тральные и фотофизические характеристики, во многом превосходящие
аналогичные для
красителей других химических групп. Это позволяет рассматривать металлокомплексы ли-
нейных олигопирролов как весьма перспективные флуоресцентные метки и сенсоры, фото-
сенсибилизаторы и др. В этой связи разработка направленных методов синтеза, изучение фи-
зико-химических свойств, исследование механизмов взаимодействия с природными и синте-
тическими полимерами металлокомплексов линейных олигопирролов
представляют значи-
тельный интерес.
В данной работе были синтезированы ряд комплексов алкилзамещенных 2,2′-
дипирролилметенов с
p-,
d- и
f-элементами, определены их спектральные и фотофизические
характеристики, изучены особенности их взаимодействия с ДНК.
В докладе обсуждаются методы синтеза и очистки комплексов дипирролилметенов с
Zn(II), Cu(II), Pd(II) и др. Обнаружены интересные особенности протекания реакции образо-
вания борфторидных комплексов:
установлено, что промежуточным продуктом данной ре-
акции является устойчивый донорно-акцепторный комплекс, который охарактеризован спек-
тральными методами с привлечением квантовохимических расчетов.
Определены спектральные и фотофизические характеристики синтезированных соеди-
нений – спектры поглощения и флуоресценции, квантовые выходы флуоресценции и време-
на жизни возбужденных состояний. Проведен анализ влияния природы растворителя, лиган-
да и атома-комплексообразователя на характер спектров, величины батохромных смещений
и стоксовых сдвигов, квантовый выход.
Исследовано взаимодействие борфторидных
комплексов дипирролилметенов, а также ком-
плекса Pd(II) с ДНК в водно-этанольных смесях. Показано, что добавление в реакционные смеси,
содержащих ДНК, металлокомплексов, приводит к увеличению оптической плотности при ~260
нм (гиперхромный эффект) и вызвано разрушением вторичной структуры ДНК.
Стехиометрия,
количественные характеристики устойчивости межмолекулярных комплексов с ДНК, а
также
предположения о характере взаимодействия, приведены в докладе.
Работа выполнена при поддержке гранта Президента РФ для молодых российских
ученых – кандидатов наук (проект № МК-313.2009.3), а также АВЦП «Развитие
научного потенциала высшей школы (2009-2010 гг.)» (проект № 2.1.1/827) и ФЦП
«Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы
(госконтракт № 02.740.11.0253).