Ж. С. Шашок, А. В. Касперович, Е. П. Усс

Влияние типов нефтяных масел на технологические свойства смесей
и физико-механические показатели вулканизатов 
Свойства смесей
и резин 
Тип масла 
Ароматическое 
Нафтеновое
Парафиновое 
Технологические 
свойства смесей 
Очень хорошие 
Хорошие Удовлетворительные
Сопротивление вы-
цветанию 
Плохое 
Хорошее 
Очень хорошее 
Устойчивость ок-
раски 
Плохая 
Хорошая 
Очень хорошая 
Наполнение смесей 
Очень хорошее 
Хорошее 
Удовлетворительное
Влияние на дест-
рукцию 
Удовлетворительное
Хорошее 
Очень хорошее 
Прочностные свой-
ства 
Очень хорошие 
Хорошие Удовлетворительные
Эластические свой-
ства 
Удовлетворительные Хорошие 
Очень хорошие 
Низкотемператур-
ные свойства резин 
Плохие 
Хорошие 
Очень хорошие 
Сопротивление те-
плообразованию 
Плохое 
Хорошее 
Очень хорошее 
Введение пластификаторов в кристаллизующиеся каучуки 
(изопреновые, хлоропреновые) приводит к существенному 
уменьшению кристаллизуемости последних, что ухудшает проч-
ностные свойства резин. Поэтому для улучшения технологических 
свойств резиновых смесей на основе указанных каучуков и неко-
торых характеристик вулканизатов пластификаторы применяются 
в небольших количествах (до 10,0 мас. ч.). 
В резинах на основе неполярных каучуков в соответствии с 
принципом совместимости, как правило, используются пластифи-
каторы нефтяного происхождения, а на основе полярных (хлоро-
преновых, бутадиен-нитрильных и др.) – синтетические сложные 
эфиры фталевой, себациновой, адипиновой и некоторых других 
органических кислот. В этом случае, кроме улучшения техноло-
гических свойств резиновых смесей, имеет место повышение мо-
розостойкости резин. 
Для каучуков с малой непредельностью не рекомендуется 
применять ненасыщенные пластификаторы при использовании 

---

40
серной вулканизующей группы. Введение подобных продуктов 
приводит к резкому снижению скорости вулканизации (в отдель-
ных случаях может наблюдаться подавление процесса). 
В резинах с высокой термостабильностью (на основе акри-
латных, силоксановых и фторкаучуков) обычно пластификаторы не 
применяются из-за резкого снижения теплостойкости резин.
Для улучшения технологических свойств этих резиновых смесей в 
отдельных случаях в качестве пластификаторов могут применяться 
низкомолекулярные (жидкие) каучуки, способные полимеризо-
ваться в условиях вулканизации [2, 7, 9]. 
1.7.
Противостарители
 
При длительном хранении или эксплуатации каучука, рези-
новых смесей или резиновых изделий изменяются их физические, 
химические и механические свойства. Особенно интенсивно эти 
изменения протекают в вулканизатах на основе высоконенасы-
щенных каучуков, которые являются исходными материалами для 
производства самых массовых видов продукции резиновой про-
мышленности. 
Причиной изменения свойств резин чаще всего является окисле-
ние каучуков, причем воздействие тепла, света, ионизирующих излу-
чений, механических деформаций активирует процесс окисления. 
Воздействие кислорода на резины на основе большинства 
синтетических каучуков проявляется в дальнейшем структуриро-
вании материала, снижении эластичности и увеличении твердости. 
В резинах на основе изопреновых каучуков и бутилкаучука пре-
обладающим является процесс деструкции молекул полимера, 
приводящий к уменьшению условного напряжения при заданном 
удлинении, сопротивления разрыву и раздиру, а также увеличению 
остаточной деформации. 
В атмосферных условиях под влиянием ультрафиолетового 
излучения и озона протекает процесс светоозонного старения ре-
зин. В случае, если резина находится в растянутом состоянии, ос-
новным агрессивным фактором является озон. Под влиянием озона 
на поверхности резины возникают трещины, расположенные пер-
пендикулярно направлению действия напряжений. Разрастание 
трещин приводит к разрушению материала. В этих условиях свет, 
как правило, ускоряет процесс старения. В недеформированном 
состоянии старение резины в атмосферных условиях вызывается, 
•••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••

---

41
главным образом, воздействием солнечной радиации и проявляется 
в образовании мелкой сетки трещин на поверхности, а также в из-
менении механических свойств. Следует отметить, что наимень-
шей светоозонной стойкостью обладают резины на основе высо-
коненасыщенных каучуков, причем световое старение с наиболь-
шей скоростью протекает в резинах без технического углерода. 
Очевидно, что надежность и продолжительная работоспособ-
ность резиновых изделий зависит от степени подавления процессов 
старения. Вследствие чрезвычайного разнообразия условий экс-
плуатации резин для их защиты от старения используется специ-
альная группа веществ – противостарители, состоящая из антиок-
сидантов, антиозонантов, противоутомителей, светостабилизаторов, 
антирадов, защитных восков и других продуктов [2, 3, 14, 15]. 
Для защиты резин от теплового старения применяют антиок-
сиданты двух типов: производные ароматических аминов и фе-
нолы. При выборе типа и концентрации антиоксиданта необходимо 
учитывать реакционную способность каучука по отношению к 
кислороду, а также влияние компонентов резиновой смеси на 
процесс окисления. 
Так, технический углерод, с одной стороны, адсорбирует ин-
гибиторы окисления и снижает сопротивление резин старению, с 
другой – связывает свободные радикалы и тем самым уменьшает 
скорость окисления полимера.
Ускорители вулканизации и продукты их превращения могут 
подавлять отдельные стадии процесса окисления. Например, 
2-меркаптобензтиазол (каптакс), тиурамсульфиды, дитиокарба-
маты вызывают разложение гидропероксидов по молекулярному 
механизму и таким образом препятствуют развитию автокатали-
тической стадии процесса окисления. 
Различным образом на поведение резин при старении влияет 
природа вулканизационной сетки. В серных вулканизатах при уме-
ренной температуре (до 70°С) свободная сера и сульфидные попе-
речные связи замедляют окисление. Однако при более высоких 
температурах наблюдается ускорение процесса старения [1, 2, 14]. 
Наибольшей противоокислительной активностью обладают 
производные вторичных аминов ароматического ряда, однако 
продукты их превращений окрашены, что препятствует приме-
нению их в белых и цветных резинах. Для последних использу-
ются менее эффективные антиоксиданты (производные фенолов и 
некоторые фосфор- и серосодержащие ароматические соединения), 

---

42
продукты окисления которых не окрашены. Изменение цвета 
обусловлено миграцией противостарителя и физическим перехо-
дом в соседний материал. Степень и интенсивность изменения 
цвета определятся химической природой стабилизатора и его 
подвижностью. 
Таким образом, для светлоокрашенных изделий не следует 
использовать аминные противостарители. В этом случае выбирают 
фенольные типы противостарителей. Для резин, содержащих тех-
нический углерод, обесцвечивание менее проблематично и при-
меняются более сильные аминные противостарители. Для областей 
применения, где миграционное изменение цвета является пробле-
мой, могут быть использованы высокоэффективные фенольные 
или низколетучие аминные противотарители, которые незначи-
тельно склонны к контактному изменению цвета [1, 2, 9]. 
Большое значение имеет растворимость противостарителей в 
каучуке (табл. 20). Наибольшие затруднения вызывают вещества, 
растворимые при повышенных температурах и малорастворимые 
при пониженных. Такие продукты интенсивно мигрируют на по-
верхность вулканизатов, что существенно снижает их защитное 
действие. В идеальном случае желательно, чтобы растворимость в 
каучуке была высокой, а в воде и органических растворителях – 
низкой. Растворимость в каучуке и в контактирующей среде при-
водит к разложению и переносу части противостарителя в кон-
тактирующую среду, а следовательно, и к уменьшению его со-
держания в объеме резинового изделия [11, 12]. 
Таблица 20