Из фондов российской государственной библиотеки

еогт ЗОИ;; Л В
г;.,;..
• Чіг ^г • г : >у / МО г . I -
СВР. В. ел ПЛИ О ЗЛО И] опт.
г. - ,4
Пч.п ІП і '
- ; - -ч ■ Чч' •• ; |Д • Дч ч ч. Г‘] И ivHvOTv-' і і Vi. - A i.n ЧіТ jjv-і. - ч ч > Г,'. . і
--уяТНО, насколько трудно ПОЛУЧИТЬ ПОСТОВ ■ СРП
ч :! ч ■ і'¹ it^{1 1} Січ’ f¹ - .j. Г; r.^L'/'-'V чдО і. ЗМГЬ .и* і ГУ ВПЫл L' Л ''"И ■■ -.
ОТО ело ПИТЬ СВЯЗЬ ТО'рМОСТабИДЬПООТ’К цеолитов 3 рмировагтил и разрушения центров, актив них в л--
'• Ч 'і ' ¹ ч ‘ И Ч Ч, Д h. Ч.Ч . ч і .■ Ч 1 / j Л , і і Ч / О , • - ^; Л О К У ! ч ч Я ч "■ ЧЧ Л
ка валитической активнопти обычно остается нелепой.
Мі., попытались изучить влияние оодержпягия
трлл.птабильнооть каркаса, гидроксильного гкжрова и катвлптнжжлг аквпзичх центров водородных форм поолитов Y И мордгчгнтог.. Л.ля стар-. збразцы о различным составом каркаса были ноогвеяы при темнопатурах' БОС 950°С, а затем исследованы мезго дами рг нтоенографшт, 1ТК ■, ЯМ?¹-спектроскопии, If D обмана и ". з'л;.-я 'ввг.иметоии. Полученные данные дополнены результатами
.. І, ... . ..
поучения влияния температуры термообработки из каталитическую акттсто птв. Вопросы ТіЗрмостабильности каркасных атомов алюминия золи рассмотрены в предыдущвй главе в разделал, п-;нчиметшпл пжмпческому деалшишяроваиию, а в дайной главо мп коснемся проблем устойчивости каркаса, гидроксильных, групп к каталитически агттирдшх центров цеолитов Y и мордеиита.
6,1. Термостабильность каркаса фожазитов и морденитов
Для опенки термостабильности in, Ci L'lbcl cl і.-¹' ’ J іл ■ U' ^J XU іі.ч.б форм
.іжжазитов и морде нитов была изучена зависимость лтнежитольпой
нтлкталличнаети цеолитов с различным откошєітиєм зі /д ] от 7,-:.:;гч.оат.7ри^г ГГрОГрбВаКИЯ. ГЗ-ОТВЄТСТВУЮШИЄ ДЗЇГгШЄ ПОЛОГ Ж-гн на ГЛ.
з •'•*3. Видно, что тормоотсібшілюсти фожазитог, увядичпваетол о 33 ПОТЖЦНМ ЗО ІЇОЗЖЗНІТЯ АІ . Т. О. О ростом Г'ТПОЧЧЧТ- ЗОН¹ і;, З . ,у цсялитсг с ЗІ/А 1-2.1 ■■3.35 разрушения структури
-
Ч-- ^;0 і у
цеолитов к даже

зпп— заметным уже ггпп температурах із зуцопичіктоть таких образцов надает почти иропоЗіШопоЗіЗ юратуры термообработки. У более высококремнеземных 'AL - 2.6) аморфизация начинается только при Т а 700"С
поело прогревания при 900“С уменьшается всего на 10-15%.
Во многих работах термостабильность цеолитов оценивают но по данным об изменении кристалличности, а по температуре, характеризующей те или иные структурные изменения. Это дает возможность более объективно сравнивать между собой образцы различного состава. Так, в [2021 предложено принимать за показатель термостабильности цеолитов температуру обработки, после по горой образец со кран лет 90%-ную кристалличность (?_{п С}}). Другие авторы 13, 0,3] считают, что таким показателем является температура ят:'отчрмического пика на кривой ДТА ). Очевидно, величина
з
^;-К


яка.

. ,_ч указы с рот на температуру начала аморфизации, ц
-ітупу е- загогшенття. Оба о ти пока-ятеля поп го ус ця г:: г з ~.
■ ., ■ ■ , \ - я і ■ і- ‘ : /П ^; Д- Ц- ■; ' - ^;Гм - ' ‘' У • , ■ ■ ■ ■ ■ ■ ' •* - - ■ * ■ - г '
. . ’ -! .■ ,/П о.^; .Л . ■ о: - - )' . iji' ; ■" о ! ^: у ІУ-Ч Г о’):.;» .'Оц. . 'Ж ■ , ... ■ Ї / : ?
.... і > . < ■ t ■ ‘ о ’ ; -і г. і ' ip:' ■ к )'Л BiL' 3. Кч У ! О у • L< l ^:J .- * * і і о 'Д-..' ,^!'iV3^J і л я ! ’■ о і¹ о;П ЧЧ /у І і ■ :
: П^ЖССНБСЄІ, ЧТО КрИСТОЛЛІТЧвОКОЯ CTCVHTV00
■
Ч \ І Уз ; ф): ,П ,

-г;отнеїгииОБошшх цеолитов Y белое стабильна, чпуі
адуяка наклоны кшшх для Na- к її-форм раз.яичны, и ж мерк, ясна пяу з^;/А1 уменьшается, они сближаются. Образцы с SІ./АI 1.5 в За ферме должны быть более стабильны, чем в Н-форме. Такой вывод


Рис.6. L Влияние температуры прогревания на кристалличность (у) цеолитов NH4Y с Si/Al = 2.1 (1), 2.6 (2), 2.8 (3) 2.9 (4) и DY₃₇ (5).

Рис.6.2. Влияние температуры прогревания на кристалличность (у)
• морденитов NH4M_6i5(1), NH4M10 (2), DM₁₀.s (3) и DM^ (4).

90л\

900

700

500

300

0

т
¹экз. °

1 100

1000

900

20

800

40

60

A
N
I
Рис.6.3. Зависимость температуры начала аморфизации (То.у, °С) и положения экзотермического пика разрушения (Т_экз , °С) от содержания А1 в водородных (1, 2) и Na-формах (3) цеоли­тов Y [83].
j-h'".дятел в соответствии с данными о значительном пазсушонми каркаса цеолитов Ш^Х, прошедших термообработку при Т-400°С [34].
[1-а мере уменьшения содержания АІ в исходных цеолитах интервал папрушения каркаса сдвигается к более высоким температурам. Однако гкігишеште термостабильпоотй происходит ноггропорционалрна уменьшению величины . Наиболее заметно тогвкстобилагюсть сс^ .лгніваетол у обоавцов о У,, от 45 до 55 атомов.-'о. е.. о ел лк-
/о. і
Л
Vтиллю


С ЮЛОГ-ТЦУЮ


......


■.Ч - и-. -Р-иКЮ Ч і СО, > Ті.. ■ і і " т '..Ц О іччч.ч ■■ ,Т ’0
■ ■ і.' и’-." .іі¹ ■ і : О -О ■

Л^:- оок Г каркасе оптаяотгд Of! атомов А;/0,Д,. к р.ччтр ;;
П
СЛччч
ЛС ЛІК КІЛ/

■ах X из доски	'Т- .	лолин ,
A] t'SI/A і Ф ;.	1:	такие
С увеличением	К' •? ^ ' : ■■	Ас ІК­
всего два ото	МП	ЛІ, и
. В цеолитах 7	Г 4 .L .■	77 сил
в, с его і а тле	М .	Пполс
го, кок о каркас	'	• "С •к • Л; Г
ч і \^Ч 1 Г> ! ^: • .• ' . I -	■С	-Т ■- ' Ч

ОШ-іШам 0 Н А і , 0 ллЮНОЛГіЛ, ИОМОНІСКСЛЛ
КІЮМИНЛОМ - і ■ДДСШІНХ колег С/A:, d U.80J лилоумщих о пилше кольца, три ваш каркасы о тличаются низкой стабкльпооті о.: о каждом 6-членном кольне оставте •в; омо отабильяость каркаса заметно раса гЮ'Ол сттсд в-членные кольца, содержат!'
^:тт-сс: .колец осоко увеличивается ноское того, кгд : ■■лысее А!/о.л. Высокая тормостабит