Из фондов российской государственной библиотеки

м
оо
-о

содержат много внекаркасного алюминия.
Рассмотрим, как совместное присутствие ионов A1^IV и A1^VI отражается на форме кривых активность - состав. В качестве модельной выбрана реакция диспропорционирования этилбензола, активность в которой очень чувствительна к концентрации кислотных центров [201]. На рис. 5.7 приведены значения скоростей этой реакции на морденитах, де алюминированных путем кислотной обработки NH^-форм, прогретых при 650°С. Согласно рентгенографическим данным, после прогревания при этой температуре NH^-форма содержит 3.4 атома четырехкоординированного А1 и три атома шестикоординированного А1 на э.я.. Приведены две зависимости: одна кривая связывает активность с общим содержанием А1, вторая - с содержанием А1 в каркасе, т.е. с четырехкоординированным А1.
Первая кривая отличается широким максимумом при 2.5-6, для второй характерен узкий максимум, соответствующий Я_Д1=2.5-3. Разницу в форме кривых и положении максимумов можно объяснить различным вкладом в активность центров, связанных с каркасными и внекаркасными атомами А1. Возможно, что наиболее активные центры образуются только вблизи каркасных атомов А1. Действительно, образец с 3.4 внекаркасными атомами в э.я. обладает сравнительно низкой активностью, тогда как ТЭА-морденит, не содержащий внекаркасного А1, по скорости реакции сравним с наиболее активными деалюминированными образцами.

3. 
   Распределение алюминия по глубине кристаллитов
   

Многие каталитические и адсорбционные процессы протекают преимущественно вблизи внешней поверхности кристаллитов цеолитов. Поэтому для понимания особенностей поведения цеолитов в процессах адсорбции и катализа большое значение имеет степень однородности концентрации А1 от внешней поверхности вглубь зерен. В данном разделе рассмотрены особенности распределения А1 в де алюминированных цеолитах Y и морденитах, выявленные с помощью рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии.

1. 
   Деалшинированные цеолиты Y
   

В табл. 5.1 и 5.2 приведены результаты исследования поверхностного состава цеолитов Y, полученных обработкой S1C1₄ и ЭДТА. При обработке цеолитов парами SiCl₄ места, занятые А1, замещаются Si, каркас не разрушается и химический состав деалюминированных образцов должен быть достаточно близок к составу каркаса. Однако даже в тех цеолитах, где рентгенографический и химический анализы дают близкие результаты, поверхностные слои обогащены А1 (табл.5.1). С ростом S1/A1 в каркасе разница в содержании А1 на поверхности и в объеме увеличивается. Вероятно, осаждение соединений А1 в приповерхностном слое связано с конденсацией летучих галогенидов алюминия, образующихся при
взаимодействии SiCl₄ с каркасом.