Из фондов российской государственной библиотеки

э.я.
Относитель- нал кристал­личность, %
	Химический анализ	По параметру э.я.	По величине ^1311^/^Х533
NaY-2.5	53	53	50	100
DY-4.55	34.6	32.2	40	95
DY-8.4	20.3	27.1	30	28

* Определено химическим анализом.

Как видно, расчеты содержания А1 по интенсивности рефлексов и по параметру э.я. дают близкие результаты [1781.

Данные, рассмотренные в предыдущем разделе, указывают на то, что на рентгенограммах морденитов и фожазитов имеется ряд отражений, интенсивность которых чувствительна к составу каркаса. Автор работы М79] обнаружил присутствие таких рефлексов и на
рентгенограммах высококремнеземных цеолитов А. Он считает, что изменение интенсивности ЭТИХ отражений при уменьшении величины вряд ли связано со степенью замещения атомов Si атомами А1, поскольку коэффициенты рассеяния обоими элементами рентгеновских лучей практически одинаковы. Было высказано предположение, что уменьшение величины сопровождается снижением заселенности
некоторых позиций в структуре цеолита катионами На⁺ и это приводит к увеличению интенсивности отдельных рефлексов.
Для того чтобы изучить влияние химического состава каркаса на интенсивность дифракционных максимумов, необходим структурный анализ изменения позиций атомов Si, Al, Na, 0, а также молекул PL.0
С.
с увеличением отношения S1/A1. Пока такой анализ не выполнен, можно лишь предположить, что основной причиной увеличения интенсивности дифракционных максимумов при деалюминировании является уменьшение содержания адсорбированной воды. На рис. 3.8 показана зависимость количества воды, которая выделяется при дегидратации, от в высококремнеземных фожазитах. Видно, что до тех пор, пока в цеолитах > 35, количество адсорбированной воды уменьшается слабо, а при более глубоком деалюминировании
содержание Н^О падает пропорционально количеству удаленного А1. Уменьшение адсорбции воды высококремнистыми цеолитами - хорошо известное свойство этих алюмосиликатов. Оно объясняется тем, что атомы А1 и связанные с ними поверхностные группировки играют роль сильных адсорбционных центров, способных адсорбировать воду даже при низких относительных давлениях паров HgO. При удалении таких центров цеолит приобретает гидрофобные свойства. Более подробно адсорбция Н^О деалюминированными цеолитами описана в [180]. Здесь можно отметить, что при уменьшении даже в 1.5 раза в цеолитах остается достаточно много сильных гидрофильных центров и
содержание HgO в этих образцах лимитируется не числом атомов А1, а объемом внутрккристаллического пространства. При более глубоком де алюминировании концентрация Н.,0 в полостях зависит не от объема пор, а от Уд.,, поэтому между количеством Н₂0 и числом атомов АІ наблюдается линейная зависимость.
Существование четкой корреляции между составом каркаса и содержанием адсорбированной воды позволяет гфедположить, что увеличение интенсивности дифракционных максимумов на рентгенограммах связано с уменьшением степени дегидратации при деалюминировании. Вполне возможно, что после того, как степень деалюминирования превышает 50%, уменьшается адсорбция воды, занимающей определенные кристаллографические позиции и ослабляющей интенсивность отраженных рентгеновских лучей. Вопрос о том, почему интенсивность отраженных лучей увеличивается только у некоторых рефлексов в области малых углов, требует дополнительных исследований.
Для оценки содержания А1 можно применять и ИК-спектроскопию в области колебаний каркаса. На основе исследования серии цеолитов Г, де алюминированных ЭДТА, Пиша с соавт. Г1811 показал, что полосы симметричных и антисимметричных валентных колебаний связи SI(А1)—О сдвигаются в высокочастотную область пропорционально уменьшению содержания А1. Сон и другие авторы работы [1691 зарегистрировали ИК-спектра в области колебаний каркаса для образцов, обработанных S1C1 ,. Используя данные ЯМР для определения содержания А1 в решетке, они установили, что между величиной Ндї я частотами симметричных и антисимметричных колебаний (г^ и v_?) существуют линейные зависимости: