сечением 0.75 нм.
Общий объем пор фожазита составляет 0.48 см^/г, из них на долю больших а-полостей приходится около 0.30 см^/г. Малые (3-полости доступны только для мелких молекул с критическим
о
диаметром < ЗА, а более крупные молекулы могут проникать только в большие полости. Элементарная ячейка (э.я.) фожазита содержит 8 содалитовых ячеек, т.е. 192 Т-атома и 384 атома кислорода. На рис.1.1 показаны и позиции катионов в структуре. Общее число мест локализации катионов в цеолитах намного превышает количество катионов в образце. Содержание катионов зависит от отношения S1/A1 в каркасе, поскольку основное назначение катионов - компенсировать отрицательный заряд каркаса, возникающий при замещении кремния атомами алюминия. Алюмосиликаты со структурой фожазита, отношение S1/A1 в которых составляет 1-1.5, получили название цеолитов X; образцы с более низкой концентрацией А1 называются цеолитами Y.
Кристаллохимические формулы идеальных дегидратированных Na-форм цеолита X с Si/АІ = 1.25 и цеолита Y с S1/A1 = 2.5 записывают следующим образом:
Na86 Al86 Sl106 °384 (S1/A1 = 1.25) И
Na56 Al56 Sl136 °384 (Si/Al =2.5)
Рентгеноструктурные исследования выявили семь различных мест локализации катионов в структуре фожазита (Sj - Sy):
Места Sj- - в центре гексагональной призмы, образованной сдвоенными 6-членными кольцами;
Места Sj - вблизи 6-членного кольца внутри содалитовой
ячейки; •
Места Sjj - вблизи 6-членного кольца содалитовой ячейки, но выступают в сторону большой полости;
Места Sjj - вблизи 6-членного кольца внутри содалитовой ячейки;
Места S-Qj - на стенках большой полости вдоль оси 4-порядка, проходящей через 12-членные окна;
Места Sjy - центры внутри большой полости, удаленные от стенок полости на значительное растояние;
Места Sy - катионы в центрах гидратированных комплексов.
Распределение катионов по местам локализации для различных
катионных форм фожазитов подробно описано в книге Брека [5] и в обзоре Смита [10].
Для ромбической э.я. Na-морденита (рис. 1.2) характерны следующие параметры: а= 1.813, Ь = 2.049 и с = 0.Т52 нм. Идеализированный состав э.я. дегидратированной Na-формы морденита передается формулой Nag [Alg Si40 096k Основу каркаса морденита составляют 4- и 5-членные кольца. На рис. 1.2 видно, как эти кольца, соединяясь в плоскости а£>, образуют 12-членные окна,
которые открывают вход в большие каналы, проходящие вдоль оси с. Сечение этих каналов составляет 0.7 * 0.67 нм. В стенках больших каналов находятся 5-, 6~, и 8-членные кольца. Большие каналы соединены между собой более узкими каналами, составленными
членными кольцами с диаметрами 0.39 * 0.47 нм. Общий объем пор
морденита по расчетам составляет 0.16 - 0.21 см3/г, причем объем
11 см3/г приходится на большие каналы. Весь объем пор могут
Do'stlaringiz bilan baham: |