Иккинчи қисм VII боб. Полимерларнинг физик-кимёвий хоссалари

Полимерлар эришининг термодинамик омиллари
Полимерлар эрувчанлигини термодинамик қонуниятлар асосида изоҳлаш мумкин. Юқорида айтилганидек, ўз-ўзича эриш изобар-изотермик потенциалнинг камайиши билан боради ( ), бу ҳолат эса ва ларнинг маълум нисбатларида кузатилиши мумкин. Юқори эластик полимерлар эриганида ва бўлади. бўлганлиги учун бўлади. Шу сабабли юқори эластик полимерлар қутбсиз эритувчиларда чексиз эрийди. Уларнинг эришига занжирнинг букилувчанлиги сабаб бўлади, чунки букилувчан занжирлар эркин бўлаклари (сегментлари) билан ҳаракат қилиб эритмага диффузланади, бу эса энтропиянинг ортишига олиб келади. Ғовак молекуляр тузилишга эга бўлган шишасимон полимерларда эриш экзотермик бўлади, яъни ва . Агар I I>IT I бўлса эриш жараёни содир бўлади (полистирол мўл эритувчида, полиметилметакрилат дихлорэтанда) I I Занжирлари тартибли зич жойлашган шишасимон полимерларда аксинча ҳолат кузатилади. Бундай полимерлар қуйи молекуляр суюқликларда иссиқлик ютиш билан эрийди (яъни ). Энтропия ҳам жуда оз ўзгаради. Шунинг учун IT SI I T S I бўлгандагина эриш қобилиятига эга бўлади. Ундан ташқари, молекуляр масса ортиши билан юқори эластик полимерларда Н ўзгармайди, S эса камайиб боради. Шишасимон полимерларда эса эриш жараёнида молекуляр масса ортиши билан Н ва S янада камайиб боради, шунинг учун S камайиши тезроқ содир бўлади ва G нинг камайиши камроқ бўлади. Бу эса юқори молекуляр полимергомологларнинг эриши термодинамик жиҳатдан фойдасизроқ бўлишини ва қуйи молекуляр полимерларнинг юқори молекуляр полимерларга қараганда осонроқ эришининг сабабини тушунтиради ва макромолекулаларни фракциялаш ёрдамида ажратишга ёрдам беради.