Основные понятия физики и химии полимеров

1.Молекулярная масса
Для совершения необротимого перемещения макромол-лы необходимо смещение ценра тяжести всей макромол-лы.Чем больше ММ полимера,т.е чем больше сегментов в макромол-ле,тем больше число соглосованных движений сегментов должно произойти для перемещения центра тяжести макромолекулы и тем больше д.б. вязкость.М кр-та ММ,при кот.длины макромол-лы достаточно для образования физической сетки с узлами зацепления.При увеличении ММ в 2р.вязкость увеличивается в 12р.
2.Разветвлённость макромол-лы
Влияет на вязкость полимерных жидкостей.Боковые ответвления уменьшают вязкость.Влияние разветвлённости на вязкость можно понять,если учесть как под влиянием разветвлённости изменяется средний радиус клубка макромол-лы.Это изменение выражается через конформационный параметр:g=r(разв)/r(лин)(разветвлённая макромол-ла не может свернуться в плотный клубок).Для количественной оценки влияние разветвлённости на вязкость полимерной жидкости заменяет ММ на произведение Мg.С увелечением напряжения сдвига τ и скоростей сдвиговой деформации j,влияние разветвлённости на вязкость макромол-л ослабевает,потому что клубки разворачиваются и влияние g становится несущественным.
3.Температура
Температурная зависимость вязкости расплава существенно влияет на технологические св-ва,определяют режимы переработки и качество изделий.Существует 2 подхода к рассмотрению зависимости вязкости от температуры,они связаны с 1 теорией абсолютных скоростей реакции и с 2 теорией свободного объёма в полимере.Согласно 1-ой теории элементарный акт процесса течения полимерных жидкостей состоит в преодолении сегментами макромол-л потенциального барьера при переходе из одного равновесного полдожения в другое.Для этого сегмент должен обладать достаточной энергией и кроме того вблизи его равновесного положения должно иметься свободное пр-во,кот.он может занять,при этом в движении при течение вовлекаются много сегментов,т.е.пр-с кооперативный.
Различные процессы переработки полимеров, в частности, формование изделий из пластмасс, резиновых смесей связано с детальным знанием вязкотекучего состояния. Например, низковязкие марки полипропилена используют для формования волокон, с увеличением вязкости оптимальным методом переработки становится литье под давлением, затем экструзия. Высокомолекулярные полимеры перерабатываются только прессованием.
В некоторых случаях, например для каучуков, вязкость настолько велика, что переработка обычными методами невозможна, тогда прибегают к пластификации (снижению молекулярной массы полимера на вальце) или нагреванию до частичного разложения полимера. Часто для облегчения переработки вводят пластификаторы. Снижение молекулярной массы так же снижает межмолекулярное взаимодействие и облегчает переработку резиновых смесей.