|
-S M dT + V M dp - N ™ d ^ a - N ™ d ^ c - Nj? D ^ b - Nj? D ^ d = 0 , bu erda S M - hajm birligi uchun miseldagi entropiya; Na, , NJF,
bo'lgan tegishli soni aralash Mishel ionlari.
Sirt faol moddalar aralashmasi eritmasi ideal deb hisoblasak, Motomura va boshq. aralash mikselning tarkibini hisoblash uchun ifoda [50]:
Y4 V X 1 X 2 r dC 12 \
' 2 = Y- w 1 * ,
bu erda miseldagi sirt faol moddasining X 2 ~ mol qismi; X - aralash eritmadagi sirt faol moddasining mol qismi (j - a, c, b, d):
V v 2 ^ 2
a 2 =
V 1 X 1 + V 2 X 2
CMC va aralashgan eritmaning miqdori C 12 o'zaro bog'liq bo'lgan kuydir - kiyinish:
C12 = ^ l ^ -l + v 2% 2 ) ^ 12 ,
bu erda Vj - sirt faol moddalarining aralash eritmada dissotsiatsiyasi paytida hosil bo'lgan ionlar soni .
Ushbu yondashuv [53] bo'yicha miseldagi sirt faol moddasi 1 ning faollik koeffitsientlarini quyidagi tenglamadan topish mumkin:
V ^ 12 f vM
L 1 z = J1 A 1 ,
C 1
bu erda C 1 individual sirt faol moddalar eritmasining 1 CMC .
Motomura yondashuvidan foydalanganda sirt faol moddasi va qarshi moddasining tabiati inobatga olinmaydi. Nazariya tizimning misellar tarkibini va aralash miksel hosil bo'lishida entropiya va hajmdagi miqdoriy o'zgarishlarni bashorat qilishga imkon beradi. Motomuraning yondashuvi keyinchalik Rodenas va boshq. IPAS / ion bo'lmagan sirt faol moddalar aralashmalarini o'rganishda [54]. Ushbu tadqiqotda sirt faol moddalar 1 ning molekula qismi E - xujayradagi eritma tarkibi va 1 :
m t / ^ \ ^ l ^ T ^^ 12
Xi = ai-ai ( 1-ai) - ^ - .
[52, 55-57] da Motomura yondashuvidan foydalangan holda aralash sirt faol moddalar eritmalari yuzasida adsorbsion qatlamlarning tarkibi tasvirlangan.
Aralash miksel hosil bo'lishini tahlil qilish uchun nazariyalardan biri bu ommaviy ta'sir modeli. Bu yondashuvga ko'ra, kimyoviy xavf sohalarida - larida Mishel umumlashtirish soniga bog'liq bo'ladi. Misel shakllanishi muvozanat jarayoni deb ta'riflanadi, unda har xil davrlarda mersellar mavjud - mers [49, 58]. Chunki ommaviy ta'sir modelida rasmiy ravishda ishoniladi - barcha konsentrasiyalarda mavjud bo'lgan sonli misellar, aniqlangan LSP - bu sirt faol moddalarining kontsentratsiyasi sifatida o'rnatishni istaydi , bunda tizimda likestva sirt faol moddasiga jami miqdorning faqat ma'lum bir ulushi mavjud. misel shaklida. Model misellarning monodispersligini hisobga olgan holda soddalashtirilgan. Kamraz va Frances bilan [49], non-ideal karışımlardaki tergov Mishel shakllanishi IPAV / noniyonik sirt faol moddalar, biz ommaviy harakatlar model oldindan deb topdik B model psevdofaznogo bo'linishi bilan solishtirganda dpochtitelnoy - tor, qaerda Mishel umumlashtirish soni kam 50 dan Keyinchalik ular o'zaro aralash Mishel tasvirlash uchun massasi mavjud modelini ishlab - butlovchi Shu bilan noniyonik sirt faol moddalar / noniyonik sirt faol moddalar va IPAV / IPAV karışımlarıdır qutb guruhi - Pami qarama va [58].
Molekulyar nazariya turli xil molekulyar o'zaro ta'sirlar va xususiyatlarning energiya hissasini hisobga olgan holda aralash E - Zell hosil bo'lish jarayonini tavsiflaydi . Bunday yondashuvlar geometriya - Ria m olekul, o'lchamlari va sirt faol moddasining gidrofil va gidrofobik guruhlarining aralash tizimining makroskopik xususiyatlariga va misel agregatlar hajmiga ta'sirini baholashga imkon beradi .
Aralashtirilgan misellarni tavsiflovchi birinchi molekulyar nazariya - Menil Nagarajan va boshq. Uchun [59] va dealnyh va nonideal bi uchun - -stationary aralash tizimlari. Usuli tavsiflovchi tenglamalar asoslangan - aralash E shakllanishi ustidan Gibbs erkin energiya bilan yuschee o'zgarish - quyma va nuqtai nazaridan bilan interfeysi jarayonlar bilan cella - Nia Mole -molecular parametrlarini.
Bu suvli ko'p qismi hal yn mavjud deb hisoblanadi - har xil turlari, masalan, ning alohida molekulalar sirt faol moddalar, A, B, C , va hokazo, STA - kuni uchun sharsimon va silindr klaster: Barcha registri GATS - lusfericheskimi so'nggi nuqta s qarab birlashma soni. Har bir bo'lim - Naya kimyoviy shaxs (turli dona bilan individual molekulalari - kirdi va hajmi) uning kimyoviy salohiyati bilan xarakterlanadi. Suyultirilgan eritma ko'rib chiqilganligi sababli, vaqt - shaxsiy zarralar o'rtasidagi o'zaro ta'sirni e'tiborsiz qoldirish mumkin. Keyinchalik, muvozanat holatidagi poygalarda - Gibbsning minimal energiya taqsimoti uchun agregatlar vaqtini yaratadi - ko'p komponentli sirt faol moddalar aralashmasidagi o'lchov va tarkibi quyidagicha yoziladi:
X d = X in A 'XTXX a s {... exp
bu erda g - gA, gB, gc, ... A, B, C tipidagi molekulalarni o'z ichiga olgan aralash misellarning yig'ilish soni . (g = g A + g B + g c +.); X g - ko'pkomponentli eritmadagi g o'lchamdagi aralash misellarning mol qismi ; X A1 , X B1 , X C i va boshqalar. - individual sirt faol moddalar molekulalarining mol - yangi nisbati; u 0 , yP AV y0 v y0i va boshqalar. - Standart - Nye Gibbs energiyasi aralash klaster bal g va individual mol - surfaktan molekulalari A, B, C beqiyosdir cho'kmasi eritmasi holiga mos, va hokazo.
Bir taqdirda turlari A va B sirt faol moddalar ikkilik hal, aralash Mishel hajmi va ularning tarkibi tarqatish uchun, quyidagi ifoda amal qiladi:
Do'stlaringiz bilan baham: |
