Бухоро давлат университети органик ва физколлоид кимё кафедра

Жараённинг кинетикаси ва механизми. Углеводородларнинг термик реакциялари асосан радикал–занжирли механизм бўйича амалга ошади. Алканлар термик ўзгаришларининг радикал – занжирли механизми Америкалик кимёгар Ф.Райс томонидан 1934 йилда таклиф қилинган эди. Углеводородларнинг юқори ҳароратли реакциялари назарий асосларини яратишда академик Н.Н. Семёнов томонидан 1958 йилда яратилган занжирли реакцияларнинг умумий назарияси катта аҳамиятга эга.
Молекуляр реакциялар катта аҳамиятга эга эмас, ионли реакциялар эса термик газ фазали нокаталитик жараёнлар шароитида деярли иштирок этмайди, чунки С–С боғнинг гетеролитик парчаланиши ≈ 1200 кЖ/ моль энергияни талаб қилса гомолитиги эса ≈ 360 кж/молни талаб қилади. Гетеролитик жараёнда энергиянинг катта сарфлари ионларнинг электростатик ўзаро таъсирини енгиш зарурлиги ва уларнинг сольватланмаган ҳолатдаги барқарор эмаслиги билан белгиланган.
Занжирни инициирланиши.
Алифатик углеводородларнинг радикалларга парчаланиши асосан энг кучсиз С–С боғ бўйича амалга ошади. Алканларда С–Н боғларнинг энергияси доимо С–С боғларнинг энергиясидан юқори. Масалан, этан молекуласидаги С–С ва С–Н боғларни узиш учун керак бўлган энергия тегишли равишда 360 ва 410 кж/мольга тенгдир. Бу шуни билдирадики бир хил экспоненциал олди кўпайтирувчилар бўлганда этанинг С–С ва С–Н боғлари бўйича парчаланиш тезликлари константаларининг нисбати 600 0С да тахминан 1∙103٭ ни ташкил қилади, яъни С–Н боғ бўйича парчаланиш С–С боғ бўйича парчаланишига нисбатан муҳим эмас.
Узун занжирли нормал алканларда С–С ва С–Н боғларнинг узулиш энергияси занжирнинг ўртасида бироз камаяди, аммо биринчиси доимо иккинчисидан анча кам бўлади:
СН3 – СН2 – СН2 – СН2 – СН2 – СН2 – СН2 – СН3

Боғ энергияси С–С кЖ/моль

335

322

314

310

314

322