Kucli o’rtacha maydon kuchsiz maydon maydon [CoF6] 3-paramagnit kompleks hosil qilishi va [Co(CN)6]3- ning diamagnit kompleks hosil qilish sabaini ligandlarning spektrokimyoviy qatori asisida tusuntirish mumkin. CN- ioni kuchli maydon hosil qiluvchi ligandlar qatorida joylashganligi uchun uning parchalanish energiyasi anchagina yuqori bo’ladi. [CoF6]3- yuqori spinli kompleksga kirib paramagnit xossaga ega.
[Co(CN)6]3- da bo’lsa elektronlarning joylasuvi boshqacha yuzaga keladi.
dz2 dx2y2 [CoF6]3- ___ ___ d maydoni ta’siridagi ion b)sferik ion dz2 dx2y2 d
dz2 dx2y2 dxy dxz dyz [Co(CN)6]3-
dxy dxz dyz d
dxy dxz dyz __ __ __ d 2. Valent bog’lanishlar usuli.Bu nazariyaga binoan kompleks hosil qiluvchi va ligandlar orasida kovalent bog’ donor-aktseptor mexanizmida sodir bo’ladi.Kompleks hosil qiluvchining bo’sh orbitallari bo’ladi, ya’ni u aktseptor bo’ladi. Ligandlarda esa umumlashmagan elektron juftlari bo’lib uni kompleks hosil qiluvchining bo’sh orbitaliga beradi, ya’ni donor bo’ladi. Ammiak molekulasida azot atomi sp 3 gibridlangan holda bo’lib, gibrid orbitallaridan birida bo’linmagan elektron jufti bor. Shu tufayli ammiak molekulasi H+ ioni bilan NH 4+ ni hosil qiladi va u tetraedrik kofiguratsiyaga ega. [NiCl4]2- ioni ham xuddi shunday tuzilishga ega. Bunda Cl- ioni elektronodonor, Ni2+ molekulasi aktseptor bo’ladi.
Ni - 2e Ni2+ K2[NiCl4]
3s23p 63d 8 4s2 3s2 3p63d84s0 Cl ClCl
Cl ┌─┬─┬─┐ [NiCl4] 2- sp 3gibridlanish
┌─┼─┴─┴─┘
└─┘ 4p
4s
┌─┬─┬─┬─┬─┐
3d└─┴─┴─┴─┴─┘
2ta juftlashmagan elektron hisobiga bu kompleks birikma magnit xossaga ega.
[Zn(NH3)4]Cl2 kompleks birikma tetraedr shakliga ega.
[Zn(NH3)4]2+ , [Cd(NH3)4]2+ , [HgJ4]2+ lar ega.
Zn - 2e Zn 2+ 3s23p63d104s2 3s23p63d10 NH3NH3NH3 NH3 ┌─┬─┬─┐
[Zn(NH3)4]2+ ┌─┼─┴─┴─┘ sp3 gibridlanish
└─┘ 4p
4s
d- elementlarning 4ta d -orbitallari band bo’lgan ionlarda,koordinatsion soni 4 ga teng bo’lsa, bitta d, bitta s va ikkita d-orbital ishtirok etadi.
[Pt(NH3)4]2+ Pt -2e Pt2+ 5s25p65d96s1 5s25p65d8 ┌─┬─┬─┐
┌─┼─┴─┴─┘
┌─┬─┬─┬─┬─┼─┘ 6p
┌─┬─┬─┼─┴─┴─┴─┴─┘6s
┌─┼─┴─┴─┘ 5d
└─┘ 5p
5s
Bunda dsp2 gibridlanish bo’lib, molekula tekis kvadrat shaklida bo’ladi. Ligandlar kvadratning uchlarida joylashadi.
Koordinatsion son 6 ga teng bo’lganda d2sp3 gibridlanish bo’ladi. Kompleks birikma oktaedr shaklida bo’lib, ligandlar oktaedr uch-larida joylashadi.
[Pt(NH3)6]4+ Pt - 4e Pt 4+ 5s25p65d96s1 5s 25p6 5d6 ┌─┬─┬─┐
┌─┼─┴─┴─┘
┌─┬─┬─┬─┬─┼─┘ 6p
┌─┬─┬─┼─┴─┴─┴─┴─┘6s
┌─┼─┴─┴─┘ 5d
└─┘ 5p
5s
Shunga o’xshash konfiguratsiya [Co(NH3)6] 3+ , [Fe(CN)6]3+ larda
bo’ladi.
Agar koordinatsion son 2 ga teng bo’lsa, sp gibridlanish kuzatiladi, chiziqli konfiguratsiya bo’ladi.
[Ag(NH3)4]Cl Ag - 1e Ag + 4s24p64d105s1 4s24p6 d105so5po Bu misollar valent valent bog’lanish metodi kompleks birikmalarning koordinatsion soni, geometrik shakli va magnit xossalarini to’g’ri tushuntiradi. Lekin yutilish spektrlarini valent boglanish usuli bilan tushuntirib bo’lmaydi. Shunday ligandlar borki, ular metaldagi elektronlarni o’zining vakant orbitallariga qabul qila oladi.
PF3 yoki SnCl4 ioni o’zining bo’shashtiruvchi orbitallariga CO,NO kabi molekulalarni qabul qila oladi. Bu kompleks birikmalarning tuzilishini molekulyar orbitallar nazariyasi tushuntirib beradi.
15 - MA’RUZA. S-ELEMENTLAR. VODOROD PEROKSID. 1 VA 11A GURUH S ELEMENTLAR VA ULARNING BIRIKMALARI