Analitik kimyo fanidan geksatsianometrik va merkurometrik, argentometrik titrlash mavzusida tayyorlagan

4. Folgard usuli - NN₄NCS yoki KNCS eritmasi bilan indikator NH₄Fe(SO₄)₂ ishtirokida kumush kationlari yoki ular qoldig’ini titrlash usulidir. Ortiqcha kumush kationlarini teskari titrlash ammiak tiosiyanati NH4NCS yoki kaliy KNCS bilan indikator - temir (III) tuzlari, odatda yuqorida aytib o’tilganidek, temir-ammoniyli alum NH4Fe (SO4) 2 • 12N2O ni aniqlash uchun ishlatiladi. SN^-, SCN,- S^2- ,CO_3-^2-_, CrO₄^2-, C₂O₄^2- AsO₄^3- va boshqa ba’zi holatlarda tahlilni odatdagi tajribada o’tkazish uchun, ma’lum bo’lgan ortiqcha suyultirilgan nitrat kislota, aniqlangan anionlarni o’z ichiga olgan tahlil qilingan eritmaga qo’shiladi. hiyometrik, standart eritma kumush nitrat va bir necha tomchi ko’rsatkich - temir-ammoniy alumining eritmasi. Aralashmani aralashtiring va reaktsiyasiz (qoldiq) kumush kationlarini ammiak yoki kaliy tiosiyanatining standart eritmasi bilan eritma pushti rangga aylanguncha titrlang (temir konsentratsiyasining temir konsentratsiyalari rangi past konsentratsiyada).
Usulning titranti: Usulning asosiy titranti sifatida standart AgNO₃ eritmasi ishlatiladi, ko’pincha konsentratsiyasi 0,1 va 0,05 mol / L ni tashkil qiladi. Suvli eritmadagi kumush nitrat suvda mumkin bo’lgan organik aralashmalarni oksidlovchi kumush kationlari (1) bilan bog’liq bo’lgan redoks protsesslari tufayli beqaror bo’lib, yorug’likda fotokimyoviy parchalanadi. Shuning uchun birinchi navbatda kumush nitrat eritmasi taxminiy konsentratsiya bilan tayyorlanadi va keyin indikator sifatida kaliy xromati K₂CrO₄ borligida natriy xloridning standart eritmasi bilan standartlanadi. 0,1 mol / l kumush nitrat eritmasini tayyorlash uchun 17 g kristall AgNO₃ 1000 ml hajmli flakonda suvda eritiladi va eritma hajmi markirovka bilan o’rnatiladi Kumush nitrat eritmasi quyidagicha natriy xlorid yordamida standartlashtiriladi. Ikki marta suvdan qayta kristallangan va bir muncha vaqt 250-300 ° S haroratda ushlab turilgan 0,15 g kristalli natriy xloridning aniq namunasi 50 ml suvda eritiladi. Olingan eritma kumush nitratning standart eritmasi bilan indikator mavjudligida - K₂Cg0₄ eritmasi bilan kumush xromatning qizil cho’kmasi paydo bo’lguncha titrlanadi. Standartlashtirilgan kumush nitrat eritmasi quyuq shisha idishlarda, qorong’i joyda zamin to’xtatgichlari bilan saqlanadi. 0,05 mol / L konsentratsiyali kumush nitrat eritmasini tayyorlash uchun, 100 ml 0,1 mol / l kumush nitrat eritmasi 200 ml hajmli flakonga qo’shiladi va eritma hajmi suv bilan markirovka qilinadi. Keyin eritma natriy xlorid uchun kaliy xromat indikatori mavjud bo’lganda quyidagicha standartlashtiriladi. Usulda titrant sifatida 0,1N AgNO₃ eritmasi ishlatiladi. Kumush nitrat suvli eritmada beqaror bo’lib, suvdagi organik moddalarni oksidlaydi va yorug’lik ta’sirida fotokimyoviy parchalanadi. SHuning uchun kumush nitrat eritmasi taqribiy konsentratsiyada tayyorlanadi, so’ngra indikator – K₂CrO₄ kaliy xromat ishtirokida natriy xlorid standart eritmasi bilan standartlanadi.
EN gacha: Ag⁺+Cl^-=AgCl↓
oq
TON: 2Ag⁺ + CrO₄^2- = Ag₂CrO₄↓
qizil-g’isht

N = NV_NaCI / V _AgNO3

Qo’llanishi: Tahlil qilingan eritmaning kontsentratsiyasi va titrini hisoblash aniqlangan anion tomonidan amalga oshiriladi, odatda, orqa titrlashda bo’lgani kabi, xloridlarni Volgard usuli bilan aniqlashda kumush tiyosianat hosil bo’lishi bilan AgCI cho’kma va tiosianat ionlari o’rtasidagi reaktsiya tufayli, titrantning birdan oshib ketishi, tiosianat ionlari bo’lgan eritma bo’lishi mumkin. sxema:

AgCl _(TB.) + SCN- = AgSCN _(TB.) + Cl^-,

kumush tiosiyanatning eruvchanligi kumush xloridning eruvchanligidan past bo’lib, bu ularning eruvchanligi mahsulot qiymatlarini taqqoslash natijasida kelib chiqadi:

Kso (AgSCN) = 1.1 • 10^-12 -10.

Ushbu qiyinchilikni bartaraf etish uchun yoki eritma miqdordan cho’kindi bilan ajralib chiqadi, shundan keyin filtratdagi Ag + kationlarining ortiqcha miqdori titrlanadi yoki NCS-ionlari bo’lgan titrant qo’shilishdan oldin, suv bilan kam bo’lgan beparvo organik suyuqlik (suvdan og’irroq) titrlash idishiga kiritiladi, masalan, Nitrobenzol, qatlami cho’kindi qatlamini qoplab, uni eritmadan ajratib turadi Folgard usuli kuchli kislotali muhitda titrlashga imkon beradi, bunda kationlar bilan yomon eriydigan kumush tuzlarini hosil qiluvchi oksalat va arsenat ionlari aniqlanishga xalaqit beradi. Ushbu tuzlarning yog’ingarchiliklari kislota eritmalaridan ajralib turmaydi Argentometriyani qo’llash. Yog’ingarchilikni titrlashning barcha usullaridan argentometriya analitik amaliyotda eng keng tarqalgan usul hisoblanadi. Organik va noorganik moddalarni tahlil qilishda foydalaniladi Argentometriya, NaCI, NaBr, KBr, NaI, KI kabi farmatsevtik preparatlarni, yod spirtli eritmalari, efedrin gidroxloridi, organik moddalarning halogen hosilalarini (masalan, halogenni ion holatga o’tkazgandan so’ng) tahlil qilish uchun ishlatiladi. , ishqor bilan isitish) - bromlangan, karbromal, bromokampora, barbituratlar - dioksopirimidinning hosilalari argentometrik jihatdan tahlil qilinadi. Tahlil monosubtif kumush tuzlarining eriydi, o’zgartirilgan kumush tuzlari esa suvda erimaydi. Bir oz ishqorli muhitda (Na₂CO₃ mavjud bo’lganda) titrlash uchun tayyorgarlikni o’z ichiga olgan sinov eritmasi standart 0,1 mol / l kumush nitrat eritmasi bilan loyqa hosil bo’lgunga qadar titrlanadi, bu aralashma qo’zg’alganda yo’qolmaydi. Usulda NaCl, NaBr, KBr, NaJ, KJ, yodning spirtli eritmalari, efedrin xlorid, organik moddalarning galogenli xosilalari – bromizoval, karbromal, bromkamfora kabi farmatsevtik preparatlarni tahlil qilinadi.

Masalan: dioksopirimidin xosilalari – barbituratlar tahlili. Kuchsiz ishqoriy sharoitda (Na₂SO₃ ishtirokida) preparat saqlovchi eritma kumush nitratning standart eritmasi bilan loyqa hosil bo’lguncha titrlanadi. (indikatorsiz usul)

birlamchi ikkilamchi

Shunday qilib, titrlashning oxiri indikatsion usul bilan almashtirilmagan kumush tuzining cho’kindi hosil bo’lishi bilan o’rnatiladi Argentometriya usullari orasida eng ko’p qo’llaniladigan usul Folgard usuli bo’lib, u kislotali muhitda halid ionlarini titrlashga imkon beradi, Mohr usuli kamroq qo’llaniladi va Fayans usuli ham kamroq. Gay-Lussak indikatsiyasiz usuli, bu birinchi titrimetrik ta’rif bo’lganligi sababli, hozirgi paytda tarixiy ahamiyatga ega.