Бейтарап ортада жүретін тотығу-тотықсыздану реакцияларын теңестіру ережесі
Бейтарап орта шартты деп есептелінеді. Шын мәнінде тұз гидро-лизденгенде орта әлсіз қышқылдық (рН = 6-7) немесе әлсіз негіздік (рН = 7-8) болуы мүмкін. Сондықтан жартылай реакция екі әдіспен жазылады:
а) тұздың гидролизі ескерілмейді. Орта бейтарап болғандықтан жартылай реакцияның сол жағына су қосады. Сонда бір жартылай реакция қышқылдық орта, ал екіншісін сілтілік орта деп қарастырады; ә) егер реакция сызбанұсқасы бойынша ортаны анықтау мүмкін болса, онда жартылай реакцияны сәйкесінше қышқылдық орта немесе
сілтілік орта деп есептеп теңестіреді:
-
1. SO2 + HBrO3 + H2O → H2SO4 + Br2
|
|
|
|
|
SO
|
0
|
+ HBrO
|
– + H
|
O → H
|
SO2–
|
+ Br0
|
|
|
|
|
|
2
|
|
|
|
3
|
2
|
|
|
2
|
4
|
2
|
|
|
|
|
SO
|
0
|
+ 2H
|
2
|
O0
|
– 2ē → SO2– + 4H+
|
|
5
|
|
|
|
|
|
|
2
|
|
|
|
|
|
|
|
4
|
|
|
|
|
|
|
2BrO3– + 6H2O +10ē
|
→ Br20 + 12OH–
|
|
1
|
|
|
|
|
|
5SO + 10H
|
2
|
O+6H
|
2
|
O + 2BrO–
|
→ 5SO2–
|
|
+ Br
|
2
|
+
|
|
|
2
|
|
|
|
|
|
|
3
|
4
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
16H2O
5SO 2 + 2BrO 3– + 4H 2O → 5SO 42– + Br 2 + 8H + 2H+ = 2H+
20H+ + 12OH–
12H2O + 8H+
5SO2 + 4H2O + 2HBrO3 = 5H2SO4 + Br2
Na2SO3 + KMnO4 + H2O → MnO2 + Na2SO4 + KOH
→ MnO2 + 4OH–2Na2SO32–+KMnO4–+H2OSO32–+H2O–2MnO4–+2H2O+3
3SO2– + 3H O + 4H O + 2MnO– 3224
2MnO2 + 6H++ 8OH– + 3SO42–
-
|
|
7H
|
O
|
|
|
|
|
6H
|
O + 2OH–
|
|
|
2
|
|
– → 3SO2–
|
|
|
2
|
|
3SO2–
|
+ H
|
O + 2MnO
|
+ 2MnO
|
2
|
+ 2OH–
|
|
3
|
2
|
|
|
4
|
4
|
|
|
|
6Na+ + 2K+ = 6Na+ + 2K+
3Na2SO3 + 2KMnO4 + H2O = 3Na2SO4 + 2MnO2 + 2KOH
Электрондық-иондық баланс әдісінің электрондық баланс әдісінен айырмашылықтары бар. Тотығу және тотықсыздану процестерінде реакцияға қатысатын нақты бөлшектер (NO2– , CrO4– ) жазылады. Күшті элек-тролиттер үшін бұл бөлшектер — иондар, әлсіз электро-литтер мен аз еритін заттар үшін молекулалар болып
табылады. Қажетті жағдайда қышқыл ортада H2O және H+ иондары, сілтілік ортада — H2O және OH– иондары қолданылады.
Тотығу және тотықсыздану процестерін сипаттайтын сызбанұсқаларды табыңдар:
1) CO23– → CO2
2) Al 3C 4 → CH 4
CO2 → CO
CH4 → CO2
Мырыш пен концентрлі азот қышқылының әрекеттесу реакциясындағы тотықсыздандырғышты көрсетіңдер: 1) Zn2+; 2) NO–3 ; 3) H+; 4) Zn0?
Вольфрам (VI) оксиді мен сутектің әрекеттесу реакциясындағы тотықтырғыш:
W+6; 2) H0; 3) O–2; 4) W0?
CaO алуға болатын екі реакцияны жазыңдар (тотығу-тотықсыздану реакциясы және тотығу-тотықсыздануға жатпайтын реакция теңдеуімен).
Реакциялардан тотықтырғыш пен тотықсыздандырғышты табыңдар. Алғашқы 3 реакцияны электрондық-иондық баланс әдісімен теңестіріңдер:
а)KI+O3+H2O→KOH+O2+I2
ә) H2S + H2SO4(к) → SO2 + H2O
б) H2S + Cl2 + H2O → H2SO4 + HCl
в) Ca3(PO4)2 + SiO2 + C → P + CaSiO3 + CO
г) KBrO3 + XeF2 + H2O → KBrO4 + Xe + HF
д) KI + H2O2 + H2SO4 → I2 + K2SO4 + H2O
1. Массасы 0,92 г бір валентті металл сумен реакцияға түскенде 0,448 л (қ.ж.) сутек тотықсызданады. Реакция нәтижесінде қандай металл тотығады?
2. Массасы 2 г мыстың алюминиймен қоспасы сұйылтылған күкірт қышқылында ерітілді. Реакция нәтижесінде 1,12 л (қ.ж.) газ бөлінді. Қандай металл тотығу-тотықсыздану реакциясына түсетінін анықтаңдар. Қоспадағы реакцияға түспеген
металдың массалық үлесін есептеңдер.Жауабы: 55%.
Тотығу-тотықсыздану реакциясын зерттеу
Мынадай ТТР жүргізіңдер. Калий перманганатының (марганцовка, алғашқы көмек жинағындағы) аздаған бөлі гін суға ерітіңдер. Бұл ерітіндіге сутек пероксидінің ерітін дісін немесе құрғақ пергидроль қосыңдар. Реакцияның белгілерін анықтаңдар. Осы реакцияның теңдеуін жазып, электрондық баланс және жартылай реакция әдісімен тиісті коэффициенттерді қойыңдар.
§ 47. ЭЛЕКТРОХИМИЯЛЫҚ ПОТЕНЦИАЛДАР ҚАТАРЫ
Бүгінгі сабақта:
электрохимиялық кернеу қатарының мәнін түсінеміз
Тірек ұғымдар
Қосарланған электрлік қабат
Стандартты сутекті электрод
Стандартты электрод тық потенциал.
Егер металл тақташасын суға батырса, онда судың полюсті молекулаларының әсерінен металдың иондары тақташаның бетінен ажы-рап, гидратталған күйде сұйық фазаға ауысады (60-сурет).
Ерітіндіде оң заряд жиналып, ал ме-талл тақташада — электрондардың көбеюі нәтижесінде теріс заряд жиналады. Ерітінді дегі катиондар мен металдардың артық электрондарының электростатикалық тарты-луы нәтижесінде, фазалардың бөліну бетінде қосарланған электрлік қабат пайда болады. Ол металл иондарының әрі қарай ерітіндіге өтуін тежейді. Белгілі бір уақытта ерітінді мен ме-талл тақташасы арасында тепе-теңдік орнайды және оны мына теңдеумен көрсетуге болады:
Ме0 = Меn+ + nē
Бұндағы, n — бөлінетін электрондардың саны. Металл мен ерітінді арасындағы қосарланған электродтық қабатта пайда болатын потен-
циалдар айырымы — электродтық потенциал деп аталады.
Тепе-теңдік кезінде әр металл белгілі
|
|
бір электродтық потенциалға ие бола-
|
|
ды.
|
|
|
Жеке электродтың (металдың) по-
|
|
тенциалын тікелей өлшеу мүмкін емес.
|
|
Сол себепті электродтық потенциал-
|
|
дарды стандартты сутекті электродпен
|
|
өлшейді. Оның электродтық потенциа-
|
|
лы нөлге тең деп қабылданған.
|
60-сурет. Қосарланған
|
Стандартты сутекті электрод Н+
|
электродтық қабаттың сызба
|
иондарының
|
концентрациясы 1 моль/л
|
нұсқасы
|
қышқыл ерітіндісіне батырылған
платина тақташасынан тұрады. Платинаға адсорбцияланған сутек газтектес сутекпен тепе-теңдікте болады.
Электродта пайда болатын кернеу былайша түсіндіріледі. Газ тәрізді сутек платинаға адсорбцияланып, атомға айналады:
H2L2H
Электродты былай бейнелейді Pt, H2/H+. Тақташа бетінде түзілетін атомдық сутек, ерітіндідегі сутек иондары және платина арасында динамикалық тепе-теңдік орнайды:
HLH++ē
Процестің жиынтық теңдеуі:
H2L2H++2ē
Тақташа тотығу-тотықсыздану процесіне қатыспайды тек сутек атомдарынының түзілуін қамтамасыз етеді.
Егер қандай да бір металды кон-
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
центрациясы 1 моль/л сол металдың
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H2
|
тұзының ерітіндісіне батырып, стан-
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(1 атм)
|
дартты сутектік электродпен қосса,
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
гальваникалық
|
элемент түзіледі (61-су-
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
рет). 25°С температурада өлшенген
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
электр қозғаушы күші (ЭҚК) металдың
|
H+
|
|
|
|
|
|
|
|
электродтық
|
потенциалын сипаттай-
|
c(HCl) = 1 м
|
Pt
|
ды. Электродтық потенциал Е0 деп
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
белгіленеді.
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Гальваникалық элементтің электр
|
|
|
|
|
Сұлба
|
қозғаушы күші (ЭҚК) деп, катод пен
|
2H++2ē
|
|
|
|
анодтың (тотықтырғыш пен тотық
|
|
H2
|
H+
|
|
H2
|
|
Pt
|
|
|
|
|
сыздандырғыштың) электродтық по
|
61-сурет. Стандартты сутекті
|
тенциалдарының
|
айырымын айтады.
|
электродтың сызбанұсқасы
|
Стандартты сутекті электродқа қатысты кейбір заттар тотықтырғыш, басқалары тотықсыздандырғыш бола алады. Қазіргі уақытта іс жү зінде барлық металдардың және көптеген бейметалдардың стандарт ты потенциалдары белгілі. Бұл олардың тотықсыздандырғыш немесе тотықтырғыш, яғни электрондарды беру немесе қосып алу қасиеттерін сипаттайды.
Сутекке қатысты тотықсыздандырғыштардың электродтық потен
циалы теріс (–) мәнге, ал тотықтырғыштардың электродтық потенциалы оң (+) мәнге ие болады (61-сурет).
Егер металдарды стандартты электродтық потенциалдарының өсу реті бойынша орналастырса, Н.Н. Бекетов ұсынған металдардың электрохимиялық кернеу қатары алынады (37-кесте).
37-кесте
Do'stlaringiz bilan baham: |