92- расм. Фторопласт олиш схемаси:
1 ва Р — автоклавлар; 2 — йиғгич; 3, 6-- реактификация колонналари; 4 — совитгич! 5 — пиролиз печи; 7 Ба 8 — иссиқлпк алмаштнр^^пчлар; 10 — қуритгнч,
Фторопласт-4 нинг ишқаланиш коэффициенти жуда кичик, шунинг учун ундан механизм ва машиналарнинг деталларини тайёрлаш мумкин, бунда уларни мойлашга эҳтиёж бўлмайди. Ундан қалинлиги 3—5 мм бўлган жуда юпқа плёнка ва ички диаметри 0,3—0,2 мм бўлган найчалар тайёрланади.
Тетрафторэтилен СҒ2қСҒ2 рангсиз, ҳидсиз, заҳарсиз газ, қайнаш ҳароратси 76,3°С, музлаш ҳароратси—142,5°С
Тетрафторэтилен монохлоридфторметандаи 400°С да пиролиз қилиш йўли билан синтез қилиб олиниши мумкин:
2СНС1Ғ2 СҒ2қСҒ2+2НС1
Монохлордифторметан олишда хом ашё сифатида. хлороформ ва водород фториддан фойдаланилади:
СНС13+2НҒ СНС1Ғ2+2НС1
92 - расмда фторопласт 4 олиш схемаси кўрсатилган. Автоклав 1га катализатор, сурьма (V)-хлорид, хлороформ ва водород хлорид юборилади.
Монохлордифторметан ва реакциянинг бошқа маҳсулотлари йиғгич 2 орқали ректификация минораси 3 га ўтади ва водород хлорид ажратиб олингач совитгич
4 да совитилади. Кейин кам даражада фторланган маҳсулотлардан тозаланган монохлоридфторметан пиролиз учун печь 5 га юборилади. У ерда платина ёки кумуш иштирокида, юқорида келтирилган реакция асосида тетрафторэтилен ҳосил бўлади. Мономер минорада бошқа маҳсулотлардан ажратилади ва иссиқ алмаштиргич 7,8лардан ўтгач, полимерлаш учун автоклав 9га юборилади. Олинган политетрафторэтилен қуритилади, идишларга жойланади ва буюм тайёрлашга юборилади. Фторопласт-4 дан тайёрланган буюмларнинг физикмеханикавий хоссалари қуйидагича бўлади: зичлиги 2,1—2,3 г/см3 иссиққа чидамлилиги 60°С, парчаланиш ҳароратси 330°С дан юқори, совуққа чидамлилиги—250°С, нисбий зарбий қовушоқлиги 100 кгс/см2 дан ортиқ, чўзилишга мустаҳкамлик даражаси 250 кгс/см2 гача, эгилишга 150 кгс/см2 гача, қаттиқлиги, Бринел бўйича 3—4 кгс/мм2, узилишдаги нисбий чўзилиши 200— 250%, сув шимиши 0,0%. Кўп пластмассалар бундан мустаҳкамроқ, лекин муҳим меҳаник хоссаларини шундай кенг ҳарорат оралиғида (деярли
300°С гача) фторопласт-4 каби сақлаб қоладиган пластик йўқ. Политетрафторэтиленнинг камчиликлари ёмон оқувчанлиги ва ундан мураккаб шаклдаги буюмлар тайёрлаш қийинлигидир. Бу камчиликларни йўқотиш учун шунга ўхшаш, лекин фтор атомларидан бири бошқа элемент атоми билан алмаштирилган полимерлар олинган. Шундай полимерлардан техникада кўп ишлатиладиган политрифторхлорэтилендир. Политрифторхлорэтилен —СҒ2—СҒС1)—фторопласт-3 трифторхлорэтилен Ғ2СқСҒС ни полимерлашда ҳосил бў.лади. У ўз навбатида 1, 2, 2-трихлор—1, 1,
2—трифторэтанга спиртли муҳитда рух таъсир эттириш орқали олиниши мумкин:
Одатдаги шароитда бу газсимон модда, унинг қайнаш температуаси—26,8°С ва суюқланиш ҳароратси—157,5°С. Трифторхлорэтилен осон полимерланади ва тўйинмаган бирикмалар билан сополимерланиш реакциясига киритишга мойил. У юқори ҳароратда ишлов беришда. политетрафторэтиленга нисбатан яхши оқувчанлик хоссасига эга ва ундан буюмлар тайёрлаш осон. Политрифторхлорэтилен кимёвий жиҳатдан политетрафторэтиленга нисбатан чидамсизрок, лекин унинг агрессив муҳит таъсирига чидамлилиги анча юқори. Унинг диэлектрик хоссалари ва бошқа кўрсаткичлари ҳам анча паст. Шунга қарамай, фторопласт-3 фторопласт-4 дан кейинги энг яхши юқо-ри молекуляр полимерлардан биридир. Полиформальдегид (—СН2—0—)п — формальдегид СН2О ёки (НСОН) нинг полимерланиш маҳсулотидир.
Юқорида таъкидланганидек, дастлабки маҳсулотларда углерод атомлари орасида қўшбоғ бўлгандагина у полимерланади. Бу полимерланишда энг кўп учрайдиган ҳол, лекин полимерла-нишда фақат қўшбоғ иштирок этади, деб ҳам бўлмайди. Амалда мономер молекуласидаги ҳар қандай боғ полимерланиш реакция.сида қатнаша олади, деб таъкидлаш мумкин. Бунга мисол тариқасида химик, биолог ва ботаникларга 30—40% ли формалин эритмаси тарзида маълум бўлган формальдегиднинг полимерланишини келтириш мумкин. Формалиннинг сувли эритмадан ивиқсимон оқ чўкма бериши маълум, Г. Штаудингер бу ивиқсимон чўкма формальдегиднинг қуйи молекуляр полимери эканлигини аниқлади. Формальдегиднинг полимерлари анча илгаридан маълум бўлишига қарамай нссиққа етарли даражада чидамли ва техникада ишлатса бўладиган маҳсулотлар фақат кейинги вақтлардагина олинди. Формальдегиднинг полимерланиши инерт эритувчиларда (алифатик ёки ароматик углеводородларда) катализатор (масалан, аминлар) иштирокида —500 дан + 70°С гача ҳароратда (катализаторнинг тури ва миқдорига қараб) олиб борилади. Реакция қуйидаги тенглама бўйича боради:
nСН2О → -СН2-О-(-СН2-О-)n-2 – СН2-О-
Полиформальдегид эритувчидан ажратилади, сув ва спирт ёрдамида қуйи полимерлардаи ювилади ва 40—60°Сда қуритилади. Намнинг бўлиши иссиқлик таъсирига унча чидамли булмаган қуйи молекуляр полимерлар ҳосил бўлишига имкон яратади. Бу полимернинг яхши хоссалари бор ва нархи арзонлиги туфайли ундан пишиқ толалар, мойлаш талаб қилмайдиган подшипниклар, плёнка ва бошқа буюмлар тайёрлаш мумкин. Полиформальдегиднинг механик жиҳатдан жуда пишиқлиги ундан рангли ва қора металларнинг ўрнини бутунлай боса оладиган пластик массалар тайёрлашга имкон беради. Акрилатлар— акрил (СН2 қ СН — СООН) ва метакрил (СН2 қ С(СН3) — СООН) кпслоталарнннг ҳосилалари асосида олинган пластик массалалардир. Акрил кислота энг оддий тўйинмаган карбол кислотадир.
Техник мақсадлар учун акрил кислота этилен оксид ва цианид кислотадан этилен циангидрин орқали олинади:
Ёки ацетилен ва углерод (II) – оксиддан тўғридан – тўғри синтез қилиб олинади:
НССН+СО+Н2О ->СН2қСН-СООН
Акрил кислота рангсиз, ўткир ҳидли суюқлик бўлиб, унинг суюқланиш ҳароратси 13°С, қайнаш ҳароратси 140°С. У водород пероксид иштирокида сувда ёки 80°Сда ксилолда-ги эритмасига бензол пероксид қўшилганда осон полимерланиб, юқори молекуляр полиакрил кислота ҳосил қилади:
Полиакрил кислота — мономерда эримайдиган, сув ва формамидда эрувчан, ароматик ва хлорланган углеводородларда, кетон ва сирка кислотада кам эрийдиган оқ рангли кукундир. Акрил кислотанинг эфирларидан метил, этил ва бутил акрилатлар кўп ишлатилади. Эфирларнинг саноатда олиниш усулларидан асосийлари этиленциангидринни алкоголиз ва дегидратация қилиш ҳамда ацетилен, углерод (П)-оксид ва спиртдач синтез қилишдир. Акрил кислота эфирларинн этиленциангидриндан синтез қилиш қуйидагича боради:
Эфирлари циздирганда ва ҳатто одатдаги ҳароратда тез полимерланади. Пероксидлар полимерлар ҳосил бўлиш процессини анча тезлаштиради;
Акрил кислотанинг полимер олинадиган эфирларидан пластик массалар, боғловчи ва плёнка ҳосил қилувчи моддалар тайёрланади. Акрил кислота эфирлари қуйидаги схема бўйича полимерланади:
рил кислота нитрили) СН2 қ СН—СN нинг полимерланиш маҳсулотидир. У муҳим юқори молекуляр синтетик материаллар жун ўрнида ишлатиладиган синтетик тола (нитрон ёки орлон, акрилан ва бошқалар), бензин таъсирига чидамли каучуклар, пластмассалар олишда хом ашёдир. Акрилнитрил саноатда пропилен ва аммиакни катализатор иштирокида бирга оксидлаб олинади Акрил кислотанинг сувли эритмадан полимерланиши натижасида (змульсион полимерланиш) ҳосил бўлади. Метакрил кислота синтези икки босқичда боради.
Аввал ацетон ва цианид кисло-тадан ацетон циангидрин олинади:
Бу реакция 40—45°С да 1,5—2 соат давомида олиб бо-
рилади. Қатализатор сифатида анион алмаштиргич смолаларнинг ишлатилиши ацетонциангидрин ҳосил бўлишини (унумини) оширади. Кейин ацетонциангидринни сульфат кислота ёрдамида дегидратлаш ва совунлаш йўли билан метакрил кислота олинади:
Метакрил кислота 16°С да суюқланадиган, 160—161°С да қайнайдиган рангсиз суюқлик.
Метакрил кислотанинг юқори молекуляр мураккаб эфирлари — полиалкилметакрилатлар қуйидаги схема бўйича олинади:
Улардан техникада, кўпинча, шишасимон шаффоф пластмассалар — органик шиша (плексиглас) ишлаб чиқаришда фойдаланилади. Полимерланиш процессини қуйидаги схема орқали ифодалаш мумкин.
Акрил ва метракрил кислоталарнинг хамда ҳосилаларнинг, асосан эфирлари ва нитрилларининг полимерлари умумий ном билан полиакрилатлар дейилади. Полиакрилатларнинг хоссалари радикалларнинг тузилишига ва полимерланиш шароитига боглиқ. Одатда, булар рангсиз, тиниқ, шишасимон, молекуляр оғирлиги кичик, механик мустаҳкамлиги ва ёруғлик таъсирига чидамли бўлган моддалардир. Полиакрилатлар синганда майдаланиб кетмайдиган кўп қаватли шишаларда қаватлар орасига қўйиладиган қатлам сифатида, кабелларни изоляциялашда, ёғоч ва газламаларни елимлаб ёпиштиришда, газламаларни газ ўтказмайдиган қилиш учун уларни шимдиришда ва шу кабиларда ишлатилади. Юқори молекуляр спиртларнинг энг муҳим вакили поливинил спирт ҳисобланади. Шунингдек, полиаллил спирт ва поливинил этилкарбиноллар ҳам маълум.
Поливинил спирт (—СН2—С—)n поливинилацетатни кислота ёки ишқор таьсирида гидролизлаб олинади.
Поливинил спиртнинг зичлиги 1,3 г/см3, шишаланиш ҳароратси 80°С. У крахмал каби йод таъсирида кўк рангга бўялади. Совуқ сувда ва суюлтирилган ишқор эритмаларида эриб, қовушоқ эритмалар ҳосил қилади. Бу эритмалардан тола ва плёнкалар тайёрланади. Поливинил спиртнинг сувдаги эритмалари қайнатилса у чўкмага тушади. Бу спирт сувли змульсиялар эмульгатори сифатида озиқ-овқат ва фармацевтика саноатида, мой ва бензол таъсирига чидамли эгилувчан трубалар ишлаб чиқаришда ишлатилади.
Сополимерлаш жараёни орқали қимматли хоссаларга эга бўлган сополмерлар олинади. Ҳозирги вақтда полимер материалларнинг хоссаларини кенг кўламда ўзгартиришга имкон берадиган сопол имерлаш реакцияларидан жуда кўп фойдаланилмоқда. Фақат этилен ва стиролдаги каби, бир хил мономер молекулаларини эмас, балки агар углерод атомлари орасид қўшбоғ бўлса турли кимёвий хоссага эга бўлган мономерларни ҳам биргаликда полимерлаш мумкин. Ацетилен (НССН) га водород хлорид (ПС1) бириктириб, викил хлорид (битта водород атоми хлор атоми билан алмаштирилган этилен) олинади:
СНСН+НС1 СН2 СНС1 (А)
Винил хлорид газсимон модда бўлиб техникада ва турмушда кенг ишлатиладиган юқори молекуляр полимерга осон айланади. Полихлорвинилдан электр симлари учун изоляция, трубалар, сунъий чарм ва атторлик буюмлари: аёллар сумкаси, камар, портфеллар ва кўпгина бошқа буюмлар тайёрланади. Бу кислота ва ишқорлар таъсирига чидамли бўлган қаттиқ ва эгилувчан материалдир. Ацетилен ва сирка кислота (СНзСООН) дан винилацетат олинади:
СНСН+СН3СООН СН2қ СН—ОСОСН, (В)
Винилацетат — бу битта водород атоми сирка кислота қолдиғи билан алмаштирилган этилендир. Винилацетат — тиниқ суюқлик, у осонлик билан жуда эластик ва шаффоф полимер (—СН2—СН—) n ҳосил қилади. Бу полимер кислота ва ишқорлар таъсирида осон парчаланади. Агар винил хлорид ва винилацетат бирга полимерланса, макромолекуласида винилацетат билан винил хлорид галмагал жойлашган янги полимер материал ҳосил бўлади. Бирга полимерланиш реакцияси қуйидаги схема бўйича боради (А— винил хлорид, В — винилацетат): nА+nВ (-А-В-А—В-А—В—)n ёки қисқача (—А—В—)n
Винилацетат билан винил хлориднинг сополимери ўзининг пишиқлиги, эластиклиги ва шаффофлиги билан ажралиб туради. У газламаларни, сим ва полларни қоплаш ҳамда сунъий толалар олиш учун ишлатилади. Бирга полимерланиш процессида дастлабки олинган моддаларнинг мономерларнинг ўзаро нисбатини ўзгартириб, сополимерлар хоссасини кенг кўламда ўзгартириш мумкин. Винил хлорид қанча кўп миқдорда олинса, сополимер шунча қаттиқ бўлади, агар винилацетатнинг процент миқдори оширилса, сополимер юмшоқроқ ва эластикроқ бўлади. Сополимерлаш турли хоссаларга эга бўлган юқори молекуляр моддалар олишнинг энг мухим усулларидан биридир, чунки бунда битта бирикмада дастлабки олинган мономерлар| нинг турли хоссаларини мужассамлантириш мумкин бўлади.
Do'stlaringiz bilan baham: |