Yuqori molekulali birikmalar kimyosi va

Termin initsirlash.
100°S dan yukorida sezilarli darajada ketadi. 
Aksariyat xollarda turli kushimchalarning termin parchalanishi xisobiga sodir 
buladi. Shu kunga kejb fakat stirol va metilmetakrilat monomerlarining uzi 
initsirlab, termik polimerlanishi isbot kilingan. Termik initsirlash kuyidagi 
sxema bo‘yicha ketadi: 
Fotokimeviy initsirlash.
Radikallar monomerni ultrabinafsha nur ( X h 
400 nm) bilan nurlantirilganda kuyidagi sxema buyicha xosil buladi: 
M* g` monomerning ko‘zg‘algan molekulasi 
Ultrabinafsha nurlarni tulkin uzunligi oblastida monomer nurlarni 
yutmasa radikal xosil kilish uchun fotosensibilizatorlar, ya’ni kuzgolish 
energiyasini monomer molekulasiga beruvchi birikmag`lar kullaniladi.

---

20 
Fotosensibilizatorlar sifatida πg`elektronlari oddiy bog bilan oralatib 
(sopryajenie) kelgan birikmalar ishlatiladi, masag`lan benzofenon S
6
N
5
S O S
b
N
5
. 
Radiatsion initsirlash.
Radioaktiv, nurlanish ta’sirida monomer, 
erituvchi molekulalari yeki kushimchalar elektron yo‘qotib ionlanadilar va 
keyingi utishlar xisobiga radikajar xosil buladi. 
Masalan: 
bu yerda,M* g` kation va elektronni rekombinatsiyalanishi hisobiga xosil 
bulgan monomerning qo‘zg‘olgan molekulasi.
Agar qo‘zg‘olish energiyasi bog energiyasidan yukori bulsa kuzgolgan 
molekula radikallarga parchalanadi. 
Kimeviy initsirlash.
Aktiv markaz xosil kilish uchun erkin rag`dikallar 
xosil qilib oson parchalanadigan moddalar qo‘llaniladi. Bu moddalar turkumiga 
peroksidlar, 
gidroperoksidlar, 
azog` 
va 
dig`azobirikmalar, 
oksidlanishg`kaytarilish sistemalari knradi. 
Peroksidlar kullanilganda erkin radikalalrni xosil bulishig`ning asosiy 
reaktsiyaoi 0g`0 bogining gomolitik parchalanishidir. Parchalanish tezligi 
peroksidning tuzilishiga va muxitga boglik. Peroksidlarning tipik vakili benzoil 
peroksid bulib, u (27 g`60)°S da ikkita benzoat radikaliga parchalanadi: 
Xosil bulgan benzoat radikallari yana fenol va SO
2
radikallariga 
parchalanadi::
Benzoil peroksidni parchalanishi kizdirilgavda tezlashib, kislorod 
ishtirokida sekinlashadi. 
Gidroperoksidlarning erkin radikallar xosil kidib parchalanishi 0 g` 0 
bogni uzilishi xam xisobiga boradi: 

---

21 
Azobirikmalardan initsiator sifatida azobisizobuironitril ishlatiladi, Bu 
oirikma S – N bog buyicha ikkita radikalga parchalanib, natijada azot ajralib 
chikadi 
Radikal 
polimerlanishni 
initsirlashda 
oksidlanishg`kaytarilish 
sistemalari 
xam 
kullaniladi. 
Buchinitsiatorlarni 
avfzallik 
tarafi 
shundaki, initsiatorni erkin radikallarga parchalanish energiya aktivatsiyasi past 
bulib, 
polimerlanish 
jarayonini 
past 
temperaturada 
olib borish imkonini beradi va energiya sarfini kamaytiradi. Masalan, termik 
initsirlashda 
initsiatorni 
erkin 
radikallarga 
parchala 
nish jaraenining aktivlanish energiyasi 125g`170 kJ/mol bulsa, oksidlanish 
kaytarilish initsiatorlarining parchalanish jaraening aktivlanish energiyasi 
50g`84 kJ/moldir. Oksidlanishg`qaytarilish sistemalariga misollar: 

---

22 
Kaytaruvchilar sifatida ikki valentli temirning tuzlari, sul’fitlar, 
tiosul’fatlar, oksikislotalar xam ishlatiladi. Gidrog`peroksidlarni ikki valeo`uo` 
tuzlari ishtirokidagi parchalanishi kug`yidagicha ketishi mumkin:
Initsiatorni parchalanishni keltirib chikadigan Fe
2+
ionlarini tiklash uchun 
sistemaga oksidlovchi qo‘shiladi: