В. С. Орехов, М. Ю. Субочева, А. А. Дегтярёв, Д. Н труфанов

Продукты конденсации альдегидов с аммиаком и аминами. Гексаметилентетрамин (уротропин) получается при конденсации формальдегида с аммиаком:


6HCHO + 4NH₃





+ 6H₂O .
2


Реакцию проводят без катализаторов, смешивая формалин с водным раствором аммиака при охлаждении. Полученный раствор осветляют активным углём и выпаривают в вакууме до кашицеобразного состояния. После центрифугирования и сушки получают кристаллический уротропин, который очищают и перекристаллизовывают.
Конденсацией ацетальдегида с аммиаком получают алкилпиридины. При нагревании паральдегида с избытком аммиака в жидкой фазе при 00 ... 250°С, ~5 МПа и катализе уксусной кислотой (в виде ацетата аммония) образуется 2-метил-5- этилпиридин:





^l3 ■


4CH₃-CHO + N1У-4— C2H5-
Результат реакции обусловлен одновременно протекающими процессами альдольной конденсации, аммонолиза и
дегидратации:


OH
OH ,CH
^H₂
-4H₂O
CH-CH₃


„„ < CH3 CH-CH_{3 +NH} I
CH3-CH+ I ³ + ³ CH3-CH-I
OH=CH2 CH-CH₃


HO-I


O


CH₃-CH —





^l3 ■


H₂N OH


При времени контакта ~1 ч выход 2-метил-5-этилпиридина составляет 70 ... 80%; побочно образуется 10% пиколинов (метилпиридины). При замене части паральдегида на формальдегид можно по аналогичной реакции получить пиколины и пиридин.