Universum: химия и биология

 

---

№ 2 (68)
февраль, 2020 г.
87 
Таблица 3. 
Влияние количества катализаторов на выход 1,7,7-триметил-2-(2-фенилэтинил)бицикло-[2.2.1]-
гептанола-2
Количество катализаторов, 
на массу начальных веществ, % 
Выход продукта, % 
4 
39,0 
8 
52,4 
12 
53,8 
16 
55,0 
 
Процесс синтеза ацетиленового спирта в высоко-
основной системе протекает с большой скоростью в 
несколько этапов и образуется при этом многокомпо-
нентные смеси. 
Подвижной атом водорода фенилацетилена сте-
рео и региоселективный, процесс его обмена проис-
ходит 
легко. 
Каталитическая 
активность 
Cs
2
CO
3
/ДМСО∙Н
2
О проявляется образованием в си-
стеме CsOH, его растворимостью, высокими основ-
ными свойствами, образованием ацетиленидов и ал-
коголятов и созданием благоприятных условий для 
образования продуктов реакции. 
В этом процессе щелочь много не расходуется, до-
полнительных веществ образуется мало, камфора реа-
гирует полностью, не конденсируется и необразование 
в качестве дополнительных веществ фенилацетиленида 
цезия, говорит о высокой селективности этого метода.
На основе проведённых опытов найдено оптималь-
ное условие синтеза 1,7,7-триметил-2-(2-фенилэти-
нил)бицикло-[2.2.1]-гептанола-2. Согласно этим усло-
виям содержание фенилацетилена:камфора, взята в со-
отношении 1:2 моль, процесс протекает при 60 
о
С, 
время реакции 360 минут, количество катализаторов 
взято в соотношении 12,5:1 по отношению массы реа-
гента, выход ацетиленовых спиртов самый высокий 
(52,4%). 
О механизме образования ароматических ацети-
леновых: в литературе имеются различные сведения 
о синтезе ААС, а также механизмах реакций винили-
рования и этерификации, высказанные Б.А.Трофимо-
вым, В.В.Новокшоновым, В.И.Поткиным, Е.А.Дику-
саром и учениками Л.А.Опарина и Л.Н.Паршиной. 
Эти сведения, хотя и дополняют друг-друга, но вы-
сказаны на основе различных представлений. Надо 
отметить, что ими даны механизмы образования для 
ацетиленовых спиртов, а для ароматических ацетиле-
новых спиртов таковые отсутствуют. Исходя из этого 
нами предложены предполагаемые механизмы обра-
зования ААС [13-19]. Тройные связи молекул алки-
нов склонны к поляризации, что в свою очередь, по-
вышает их способность к реакции электрофильного 
присоединения. Следует отметить и кислотные свой-
ства алкинов, которые проявляются за счет сильной 
поляризации связи С−Н. Поэтому атом водорода при 
углероде, связанный тройной связью, может заме-
щаться на другие группы [20-22].