Таблица 2.
Зависимость размера наночастиц КМХЗ при концентрации раствора С=1,0%
Наименование образца,
С
КМХЗ
=1,0%; С(
СаСI2
)=1,0%
Время истечения раствора
СаСl
2
, мин
Размер наночастиц, нм
КМХЗ
5
354
КМХЗ
10
116
КМХЗ
15
294
КМХЗ
20
467
Согласно полученным данным таблицы 2 выяв-
лено, что при увеличении концентрации раствора по-
лимера от 0,67% до 1,0% наблюдается увеличение
размера наночастиц. При этом, более оптимальным,
в данных условиях является 10 минутное время исте-
чения осадителя, при котором размер частиц состав-
ляет 116 нм, они имеют вид сферической формы. Та-
кое явление весьма оправдано и связано с природой
молекулы карбоксиметилхитозана.
Проведено изучение молекулярной массы КМХЗ
на размер частиц данные приведены в таблице 3.
Таблица 3.
Зависимость размера наночастиц КМХЗ от молекулярной массы
№
Наименование образца
ММ
Концентрация растворов
КМХЗ, %
Размер наночастиц,
нм
1.
КМХЗ
104 000
0,51
не образуются
2.
КМХЗ
56 000
0,53
65,5
3.
КМХЗ
48 000
0,56
35,7
4.
КМХЗ
22 000
0,53
4,99
В результате проведенных исследований выяв-
лено, что размер наночастиц зависит от молекуляр-
ной массы макромолекулярной цепи. При низких
концентрациях раствора полимера ~0,5% и малой мо-
лекулярной массы N-КМХЗ B.m. ~22 000 образуются
наночастицы размерами ~5 нм. Это обусловлено,
тем, что происходят конформационные изменения и
увеличение плотности зарядов в макромолекулярной
цепи при связывании КМХЗ с ионами кальция.
Выводы
Таким образом, формирование НЧ карбоксиме-
тилхитозана можно объяснить, тем, что, вероятно,
наночастицы состоят из микродоменов комплексов
КМХЗ/хлорид кальция, окруженных матрицей кар-
боксиметилхитозана. На основе полученных экспе-
риментальных данных выявлено, что с увеличением
концентрации растворов КМХЗ размер наночастиц
увеличивается, что может быть, объяснено термоди-
намическими свойствами растворителя и концентра-
цией звеньев КМХЗ участвующих в парном столкно-
вении. Одним из важных термодинамических пара-
метров, определяющих свойства полимерных раство-
ров, является параметр χ, характеризующий измене-
ние энергии Гиббса растворителя, при введении в
него некоторого количества осадителя. Особенности
термодинамического поведения растворов полиме-
ров обусловлены тем, что макромолекулу можно рас-
положить в растворителе большим числом способов,
так как она может принимать огромное число различ-
ных конформаций. При наличии взаимодействия зве-
ньев свободная энергия полимерного клубка вклю-
чает не только энтропийное слагаемое, но и слагае-
мое внутренней энергии взаимодействия звеньев, от-
ветственное за набухание клубков с исключенным
объемом.
Do'stlaringiz bilan baham: |