14.2. Kompleksonometrik titrlash
Kompleksonometriya usuli tibbiybiologik tadqiqotlarda, sani
tariyagigienik tekshiruvlar va dorivor moddalarni analiz qilishda
keng qoʻllanadi. Hozirgi kunda 80 dan ortiq elementlarni komplek
sonometrik titrlash orqali miqdoriy analiz qilish usullari ma’lum.
Bu usul bilan biologik suyuqliklardagi kalsiy, magniy, mis, temir va
boshqa kationlarning miqdori aniqlanadi. Shuningdek, oziq ovqat
lar tarkibi, xususan sut tarkibidagi kalsiy va magniy tuzlarining
miqdori tekshiriladi. Kompleks hosil boʻlishiga asoslangan ushbu
usul kompleksonometrik titrlash usuli deb ataladi. Uning asosida
kompleksonlarning metall ionlari bilan barqaror ichki kompleks
birikma – xelatlar hosil qilishi reaksiyasi yotadi. Kompleksonlar –
aminopolikarbon kislotalarning hosilalaridir. Ularga komplekson I,
komplekson II, komplekson III va boshqalar kiritiladi. Misol tariqa
sida Komplekson III – trilon B yoki EDTA (etilendiamin tetrasirka
kislotaning ikki natriyli tuzi)ni koʻrib chiqamiz:
Komplekson III molekulasidagi karboksil guruh vodorodini
metall ionlariga almashadi va azot atomlari vositasida koordinat
sion bogʻ hosil qildi. Metall : ligand nisbati 1:1 boʻlgan ichki kom
pleks tuzini hosil qiladi:
Tibbiy kimyo / 1
307
Yuqoridagi formulada valent bogʻlari oddiy chiziqlar bilan, koor
dinatsion bogʻlar strelka bilan ifodalangan. Komplekson III koʻpgina
metall kationlari bilan suvda eruvchan barqaror ichki kompleks birik
malar (tuzlar) hosil qiladi, bu esa uning metallar miqdorini aniqlashda
ishchi eritma sifatida qoʻllash imkonini beradi.
TrilonB hosil qilgan ichki kompleks birikmalarning beqarorlik
konstantalari juda kichik (10
9
dan 10
18
gacha) va bu qiymat birik
malarning ancha barqaror ekanligini koʻrsatadi. Masalan, TrilonB
ning Ca bilan hosil qilgan kompleksi: K
beqar
,Ca
+2
= 2,6·10
11
, Mg bi
lan hosil qilgan kompleksi: K
beqar
,Mg
2+
= 2·10
9
ga teng.
Ichki kompleks birikmalarning barqarorligiga harorat va orga
nik erituvchilar, ayniqsa, eritma muhiti (pH) juda katta ta’sir qiladi.
Ekvivalent nuqtani aniqlash. Kompleksonometrik usulda me
tal lar miqdorini aniqlash uchun eritma rangsiz ekanligi va tashqi
oʻzgarishlar kuzatilmasligini e’tiborga olgan holda indikator tanlash
zarur. Kompleksonometrik titrlashda ekvivalent nuqtani aniqlash
uchun organik boʻyoqlar: toʻqkoʻk kislotali xrom, erioxrom qora
T, xromogen ET100, mureksid va boshqalar ishlatiladi. Bu indi
katorlar metall ionlari bilan titrant kompleksonlar hosil qiladigan
kompleks birikmalarga nisbatan beqarorroq, rangli kompleks birik
malar hosil qiladi.Shuning uchun ham bu indikatorlar metallxrom
indikatorlar deyiladi
.
Erioxrom qora T uch asosli kislota boʻlib,
dissotsilanganda quyidagi ionlarni hosil qiladi:
H
3
Ind ↔H
+
+ H
2
Ind
↔H
+
+ HInd
2
↔H
+
+ Ind
3
pH˂ 3 (qizil); pH= 7 11 (koʻk); pH˃3 (sariq)
H
2
Ind
↔HInd
2
↔Ind
3
qizil koʻksariq
PH<10 da Ca
2+
va Mg
2+
ionlarning indikator bilan hosil qilgan
kompleksi olcha rangli boʻladi. Ma’lum konsentratsiyali EDTA
eritmasi tayyorlab olinadi. Tekshirilayotgan Ca
2+
va Mg
2+
ionlarni
saqlagan eritmadan zarur hajmda oʻlchab olinadi va unga erioxrom
qora T indikatori qoʻshiladi:
1-kurs talabalari uchun darslik
308
pH=10 da erioxrom qora T Ca
2+
va Mg
2+
ionlari bilan olcha
rangli kompleks hosil qiladi (bunda hosil boʻlgan CaInd
kompleksi
nisbatan beqaror):
HInd
2
+ Ca
2+
↔CaInd
olcha rang
Ca
2+
ioning komplekson bilan hosil qilgan birikmasi– [Caγ]
2
olcha rangli kompleksga nisbatan barqarorroq:
Ca
2+
+[H
2
γ]
2
↔ [Ca γ]
2
+ 2H
+
rangsiz
Kalsiy va magniyning eritmadagi erkin ionlari komplekson III
bilan barqaror kompleks hosil qilib boʻlgandan soʻng, komplekson
III kationlarni indikatordanolibbarqaror [Caγ]
2
, [Mgγ]
2
kompleks
largabogʻlaydi:
[CaInd]
+[H
2
γ]
2
+ OH
↔[Ca γ]
2
+HInd
2
+ H
2
O
olcha rang rangsiz koʻk
Ekvivalent nuqtada eritma rangi olcha rangdan koʻk rangga
o‘zgaradi.
Sanitariyagigienik analizda kompleksonometriya usuli bi
lan suvning umumiy qattiqligi aniqlanadi. Bunda ammiakli bufer
qoʻshilgan suvga erixrom qora T quruq moddasidan qoʻshiladi,
bufer hisobiga pH=910 boʻlgani uchun suvdagi Ca
2+
va Mg
2+
ion
lari erixrom qora T bilan bogʻlanib olcha rangli ion hosil qiladi. Bu
jarayon titrlash kolbasida sodir boʻladi.
Byuretkadan standartlangan komplekson III (Trilon B) eritmasi
kolbaga asta sekin solinadi, reaksiya nihoyasida Trilon B Ca
2+
va
Mg
2+
ionlarini erixrom qora T bilan hosil qilgan kompleksidan tor
tib oladi, chunki, yangi hosil boʻlgan kompleks avvalgisidan barqa
ror boʻladi.
Erkin holda qolgan indikator ioni Hind
2
eritmani koʻk rangga
boʻyaydi, bu reaksiya tugaganidan dalolat beradi. Eritmalar hajmi
ni aniqlab olingach ekvivalentlar qonuni asosida suvning qattiqligi
aniqlanadi. Ma’lumki, ichimlik suvining qattiqligi 48 oraligʻida
boʻlishi kerak.
Tibbiy kimyo / 1
309
Do'stlaringiz bilan baham: |