Synthetic Organic Transformations of Transition Metal Nanoparticles as Propitious Catalysts: a thumbnail†

3.11.  Pd@siliceous  mesocellular  form  mediated 

synthesis of benzofurans and indoles

  

Bӓckwall  et  al  reported  the  synthesis  of  2-substituted 

benzofurans and indoles by the reaction of 

o

-iodophenols and 

protected 

o

-iodoanilines  in  the  presence  of  heterogeneous 

catalyst  comprising  of  Pd  nanoparticles  supported  on 

siliceous  mesocellular  foam  (Pd

0

-AmP-MCF).

[29a]

  Pristine 

MCP  was  functionalized  with  aminopropyl  groups  by 

refluxing it in toluene with 3-aminopropyltrimethoxysilane to 

afford the AmP-MCF. It was then impregnated with Li

2

PdCl

4

 

in  a  pH  9  LiOH  solution  to  furnish  the  Pd(CII)-Amp-MCF 

precatalyst.  Sodium  borohydride  reduction  afforded  the  Pd 

NPs.  Both  the  oxidized  and  reduced  catalysts  were 

characterized  by  spectroscopic  techniques  including  IR, 

elemental  analysis,  ICP-AES,  SEM,  HAADF-STEM,  XPS, 

N

2

-adsorption/desorption  isotherms,  TEM  and  convergent-

beam  electron  diffraction  methods.  The  Pd  catalysts  within 

the  porous  siliceous  network  displayed  size  range  of  1.5-2.6 

nm with Pd(0) oxidation state. The catalyst was tested for the 

synthesis of  

Scheme 33. Coupling of terminal olefins with 2-iodophenols 

 

benzofurans  (Scheme  33).  The  other  side  products  included 

small 

amounts 

of 

dehalogenated 

and 

homocoupled 

aryliodides  during  this  coupling.  The  scope  of  the  catalytic 

system was extended to the synthesis of 2-substituted indoles