Synthetic Organic Transformations of Transition Metal Nanoparticles as Propitious Catalysts: a thumbnail†

3.8.  Pd  NPs  mediated  cross  coupling  of  alkenyl 

sulfides  

Roulland reports the stereoretentive cross-coupling of alkenyl 

sulfides  with  Grignard  reagents  using  ligand-free  palladium 

catalyst.

26

  The  sulfide  moiety  here  stabilized  the  Pd 

nanoparticles  generated  in  the  reaction  mixture.  The  model 

substrate  for  the  cross-coupling 

61

  was  synthesized  from 

allene/alkyne cross-coupling of propargyl alcohol with allenyl 

alchol  to  form  enyne 

60

.  This  undergoes  regio-  and  trans-

selective  hydrosulfiration  to  get  vinyl  sulfide 

6a

.  After 

optimization  it  was  found  that  Pd

2

(dba)

3

  catalyzed  the  cross-

coupling of alkylsulfide with methylmagnesium bromide 

62a

 

in THF as solvent without any phosphine ligand (Scheme 26).  

Scheme  26.  Optimizing  conditions  for  cross-coupling  of  the 

model sulfide 

10.1002/ajoc.202000379

Accepted 

Manuscript

Asian Journal Of Organic Chemistry

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The  strategy  was  applied  to  the  synthesis  of  intermediate 

polysubstituted  diene 

65

  leading  to  glycone  of  tiacumicin  B 

(Scheme  27).  The  three  step  sequence  to 

65

  proceeded  with 

yield  of  48%  and  it  is  to  be  noted  that  this  did  not  involve 

protection  deprotection  protocol.  The  scope  of  the  reaction 

was  extended  to  other  mercaptide  leaving  groups  of 

containing  MOM-substituent  and  the  free  -OH  analogue 

(Scheme  28).  The  reaction  reaction  place  for  –OH  substrate, 

conjugate  substrate