Современная металлургическая промышленность производит почти все известные металлы

Ржс.64. Технологическая схема извлечения теллура из содовых шлаков
4. ИЗВЛЕЧЕНИЕ СЕЛЕНА И ТЕЛЛУРА ИЗ ШЛАМОВ СЕРНОКИСЛОТНОГО И ЦЕЛЛЮЛОЗНО- БУМАЖНОГО ПРОИЗВОДСТВА
Этот вид сырья характеризуется большим разнообразием химического и фазового состава. Шламы содержат оксиды и сульфаты тяжелых цветных металлов, железа, алюминия, эле­ментарные селен и теллур, оксид и сульфид мышьяка и др. В сернокислотных шламах свинцово-цинковых предприятий нахо­дят селениды цинка, ртути, свинца.
Шламы с повышенным содержанием мышьяка (десятки про­центов) предварительно выщелачивают водой, 10-20 %-ными растворами соды, щелочи или 5-7 %-ным раствором соляной кислоты. Шламы с небольшим содержанием мышьяка сразу под­вергают окислительному обжигу или спеканию с содой. Бед­ные по содержанию селена и теллура шламы обогащают флота­цией. Из концентрата с 0,5-1,0 % Sе можно получить кон­центрат с 15-20 % Sе с извлечением до 90 %.
Шламы со значительным содержанием селена, теллура и их соединений перерабатывают сульфидным способом.
Окислительный обжиг основан на окислении селена и тел­лура до диоксидов. В системе мокрого пылеулавливания часть селена переходит в раствор в составе Н₂SО₃, часть - в осадок (элементарный селен). Осадок возвращают на обжиг. Из растворов селен осаждают бисульфитом натрия в солянокислой среде:
Н₂SеО₃ + 2NаНSО₃ = Sе + Nа₂SО₄ + Н₂SО₄ + Н₂О.
Из огарка трехкратным выщелачиванием растворами соля­ной кислоты (100-120 г/л) извлекают теллур, который затем восстанавливают при 80-85 °С сернистым газом (рис.65).


Сульфидный способ основан на образовании растворимых полисульфоселенида Н₂SSе_n, полисульфотеллурида Nа₂SТе_n, тиосолей типа Na₂ТеS₃ при взаимодействии компонентов шла­ма с сернистым натрием в щелочной среде:
nSе + Nа₂S = Nа₂SSе_n;
S + Nа₂S = Nа₂S₂;
2Nа₂S₂ + nSe = Nа₂SSe_n+ Nа₂S₃; Nа₂S₃ + Те = Nа₂ТеS₃;
Nа₂S + nТе = Nа₂SТе_n;
НgSе + Nа₂S = НgSе*Nа₂S.
В щелочном растворе сначала восстанавливают ртуть гра­нулированным алюминием:
3(НgSе*Nа₂S) + 8NаОН + 2А1 = ЗНg + ЗNа₂S + ЗNа₂Sе + +2Nа[А1(ОН)₄].
Затем из раствора осаждают селен, окисляя кислородом воздуха:
2Nа₂Sе + О₂ + 2Н₂О = 2Sе + 4NаОН;
2Nа₂SSе_n + 2О₂ + 2Н₂О = 2nSе + Nа₂S₂О₃ + 2NаОН.
Теллур при этом остается в растворе в составе Nа₂ТеS₃. Его осаждают, восстанавливая сульфитом натрия:
Nа₂ТеS₃ + 2Nа₂SО₃ = Те + 2Nа₂S₂О₃ + Nа₂S

Черновые селен, теллур, ртуть рафинируют.

Извлечение селена и теллура из вторичного сырья
Вторичное сырье - это отходы и брак селеновых выпрями­телей, отработанные селеновые элементы, теллуровые полу­проводниковые приборы и др. В отходах селен и теллур на­ходятся в основном в элементарной форме и в составе халъкогенидов металлов. Поэтому для их растворения применяют концентрированные растворы НNО₃, Nа₂S, Nа₂SО₃, расплавы NаОН. Селен можно также выплавлять или возгонять в ваку­уме, осаждать электролизом из селенидного щелочного рас­твора.
По одной из технологических схем селен извлекают из вторичного сырья обработкой его расплавленной щелочью по реакции:
3Sе + 6NаОН = 2Nа₂Sе + Nа₂SеО₃ + ЗН₂О.
При содержании в отходах селенидов к расплаву добавля­ют окислитель КаКО₃. Селен выщелачивают из щелочного пла­ва слабым раствором НС1, затем осаждают сернистым газом, дистиллируют в вакууме, получая чистый селен. Технологи­ческая схема извлечения селена из отходов представлена на рис.65.
Другой способ предусматривает выщелачивание селена из отходов слабощелочными растворами при 60—65^OС с последу­ющим выделением его аэрацией раствора. При извлечении се­лена до 95 % способ обеспечивает получение 99,5 %-ного продукта.