Современная металлургическая промышленность производит почти все известные металлы



Download 42,04 Mb.
bet38/115
Sana28.05.2022
Hajmi42,04 Mb.
#612976
1   ...   34   35   36   37   38   39   40   41   ...   115
Bog'liq
МРМ ЗЕЛИКМАН ВСЯ КНИГА ИСПРАВ (4)

1 - кожух; 2 - футеровка (магнезитовый кирпич); 3 - электроды; 4 - токопод-водящие щеки; 5 - водоохлаждаемый свод; 6 - вентиляционная труба; 7 - бунке­ра с шихтой; 8 - система подвески и перепуска электродов; 9 - труботечки для подачи шихты; 10 - гарниссаж; 11 - шлак; 12 - летка; 13 - чугун
Для защиты подины от разъедания на ней постоянно поддер­живают высокий слой чугуна (~0,5 м). Внутренние размеры плавильного пространства печи: диаметр 4,55м, глубина ванны 2,175м.
Охлаждаемый свод печи - съемный. Герметизация печи осуществляется с помощью песочного затвора между оа нием свода и кожухом печи. Через отверстия в своде ванну вводят закрепленные в электрододержателях три графитированных электрода (диаметром 0,5м), связанные с системой их перепуска. Перепуск электродов приводится в действие по мере их выгорания при отключенной печи высоту примерно 100-150 мм.


Плавку ведут с закрытым колошником, т.е. с дугами, закрытыми шихтой (электроды глубоко погружены в шихту). Ши­хту (концентрат в смеси с коксом) из бункеров по труботечкам загружают возле электродов и между ними. Плавку ведут на порошковой или брикетированной шихте. Применяют также комбинированную шихту из смеси брикетов и порошковой шихты.
При восстановлении ильменита в различных температурных интервалах протекают следующие реакции:
примерно до 1240 0С:
FеО • ТiO2 + С = Fе + ТiO2 + СО,


3 ТiO2 + С = Тi3O5 + СО;
при 1270-1400°С
2 Тi305 + С = 3 Тi203 + СО;
при 1400-1600°С
Тi203 + С = 2 ТiO + СО.
В процессе плавки образуются сложные соединения, крис­таллизующиеся при затвердевании шлака. Главное из них аносовит, в основе которого промежуточный оксид Тi305.
Продукты плавки (чугун и шлак) обычно выпускают вместе через одну летку в общую изложницу. Температура шлака на выпуске 1570-1650 °С. После расслаивания и затвердевания чугун и шлак разделяют.
Расход электроэнергии при плавке в закрытых печах ра­вен 1900 кВт • ч/т шлака.
Примерный состав шлаков, %: ТiO2 82-87; FеО 3-6,5; SiO2 2,8-5,6; СаО 0,3-1,2; А12О3 2-6; МgО 2-5,6; МnО 1—1,5; V2О5 0,15; Сг2О3 0,2-1,7. Выплавить шлаки с содер­жанием FеО ниже 3 % трудно без добавок флюсов вследствие их тугоплавкости, обусловленной присутствием оксикарбида. При достаточном содержании FеО оксикарбид взаимодействует с ним по реакции:
ТiC* ТiO + 3 FеО = Тi203 + 3 Fе + СО.
Характерная особенность блока титанового шлака состоит в том, что он рассыпается в процессе охлаждения на возду­хе; это объясняется окислением низших оксидов с образова­нием рутила. Данное явление облегчает переработку блока.
Производство тетрахлорида титана
Физико-химические основы процесса
Диоксид титана реагирует с хлором по эндотермической реакции:
ТiO2 + 2 С12 = ТiС14 + 02; АH°1000 к = 192 кДж,
АG°1000к = 127,5 кДж.
Равновесное парциаль­ное давление Т1С14 для реакции равно 47,8 Па, что отвечает объемной концентрации 0,05 %. Из этого следует, что реакция протекает в малой степени.
С достаточными для практических целей скоростью и вы­ходом продукта при температурах 700-900oС хлорирование диоксида титана протекает в присутствии углерода. В этом случае хлорирование ТiО2 описывается суммарной реакцией:
ТiO2 + С + 2 С12 = ТiС14 + СО2. реакция экзотермическая.
В интервале 600-900 °С равновесное давление хлора малое, что говорит о практической необра­тимости реакции хлорирования ТЮ2 в присутствии углерода. Равновесное давление фосгена на 2-3 порядка ниже давления хлора.
Исследования кинетики хлорирования ТiO2 показали, что роль углерода не сводится лишь к связыванию кислорода в СО2 и СО. Молекулы хлора, сорбируясь на поверхности угле­родистого материала (угля, кокса), активизируются - пере­ходят в атомарное состояние. Возможно также образование радикалов (С12 и др.) и хлороуглеродных нестойких комп­лексов СхС1У. Участие атомарного хлора, радикалов или хлороуглеродных комплексов в реакциях хлорирования уско­ряет их протекание.




Ниже приведена возможная схема процесса с участием атомарного хлора:


I стадия - сорбция молекул хлора на угле или коксе с образованием атомарного хлора
[Cl2]адс= 2 [С1]адс = 2 С1газ
II стадия - хлорирование ТiO2 атомарным хлором при
участии СО
ТiO2 + 4 С1 + 2 СО = ТiС14 + 2 СО2;
III стадия - реакция газификации (реакция Будуара):
СО2 + С = 2 СО.
Приведенная схема объясняет различия в скорости хлори­рования ТiО2 смесью хлора с СО при отсутствии и наличии угля. Находит также объяснение наблюдаемое резкое разли­чие в соотношении СО/СО2 в газовой фазе в зависимости от условий хлорирования. Когда скорость хлорирования лимити­рует стадия газификации состав газовой фазы будет близким составу для реакции хлорирования , т.е. в газовой фазе будет превалировать СО2. Если же скорость процесса лимитируется стадией хлорирования, в со­ставе газовой фазы при 800-900 С будет преобладать СО в соответствии с равновесием реакции (см. табл. 7).



Парогазовая смесь

По убывающей способности к взаимодействию с хлором ок­сиды можно расположить в ряд: К2О > Nа2О > СаО > (МпО, FеО, МgО) > ТiO2 > А12О3 > SiO2. Естественно, что оксиды, расположенные в ряду до ТiO2, в процессе хлорирования при 800-900 С полностью переходят в хлориды, тогда как А12О3 u SiO2 хлорируются лишь частично (однако силикаты и алю­мосиликаты хлорируются активно).
Практика хлорирования
В производственной практике применяют три способа хло- рирования титансодержащих материалов: хлорирование брикетированной шихты, хлорирование в солевом расплаве и хлорирование в кипящем слое. Ниже рассмотрены первые два способа, используемые на отечественных предприятиях хлорирования титановых шлаков.
Хлорирование брикетировании ш и х т. В этом варианте брикеты шихты хлорируют в шахтном хлораторе непрерывного действия. Для приготовления брикетов компоненты шихты (измельченные титановый шлак и нефтяной кокс) смешивают, к смеси добавляют связку (сульфитно-целлюлозный щелок, каменноугольный или нефтяной пек). Смесь прессуют на вальцевых прессах в подушкообразные брикеты размером 50x40x35 мм. С целью повышения прочности и удаления летучих составляющих брикеты прокаливают без доступа воздуха при 850-950 С в прокалочных печах периодического или непрерывного действия. В шихту вводя примерно 20-25 % кокса (при содержании в шлаке 80-85 ТiO2).
На рис. 41 приведена схема шахтного хлоратора непрерывного действия. Шахта хлоратора (внутренний диаметр 1,8 высота 10 м) футерована динасовым и плотным шамотным кирпичом. Брикеты подаются из бункера через золотниковый питатель, остаток выгружается шнеком или золотниковым устройством. Фурмы подачи хлора расположены на высоте ~2 м от выгрузки. Хлорирование проводят при 950—1000 С.
В печах подобного типа можно хлорировать шлаки с низ­ким суммарным содержанием СаО и МgО (не выше 4-5 %). При (более высоком содержании образующиеся жидкие хлориды CaCl2 и МgС12 приводят к слипанию брикетов и нарушению схода шихты вдоль шахты печи.
Расход хлора составляет 0,85-0,9 т на 1 т тетрахлорида титана, что выше теоретического расхода (~0,75 т хлора) вследствие затрат хлора на хлорирование соединений приме­сей. В хлоратор подается анодный газ магниевых электроли­зеров, содержащий ~85-90 % хлора или испаренный хлор из цистерн с жидким хлором.
При температурах 900-1000 С хлорирование брикетов протекает во внешне диффузионной области, т.е. скорость процесса определяется скоростью подачи хлора. Энергия активации процесса хлорирования ~12-16 кДж/моль ТiO2. Брикет приведенного выше размера полно хлорируется за 3-3,5 ч.



Download 42,04 Mb.

Do'stlaringiz bilan baham:
1   ...   34   35   36   37   38   39   40   41   ...   115




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©hozir.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling

kiriting | ro'yxatdan o'tish
    Bosh sahifa
юртда тантана
Боғда битган
Бугун юртда
Эшитганлар жилманглар
Эшитмадим деманглар
битган бодомлар
Yangiariq tumani
qitish marakazi
Raqamli texnologiyalar
ilishida muhokamadan
tasdiqqa tavsiya
tavsiya etilgan
iqtisodiyot kafedrasi
steiermarkischen landesregierung
asarlaringizni yuboring
o'zingizning asarlaringizni
Iltimos faqat
faqat o'zingizning
steierm rkischen
landesregierung fachabteilung
rkischen landesregierung
hamshira loyihasi
loyihasi mavsum
faolyatining oqibatlari
asosiy adabiyotlar
fakulteti ahborot
ahborot havfsizligi
havfsizligi kafedrasi
fanidan bo’yicha
fakulteti iqtisodiyot
boshqaruv fakulteti
chiqarishda boshqaruv
ishlab chiqarishda
iqtisodiyot fakultet
multiservis tarmoqlari
fanidan asosiy
Uzbek fanidan
mavzulari potok
asosidagi multiservis
'aliyyil a'ziym
billahil 'aliyyil
illaa billahil
quvvata illaa
falah' deganida
Kompyuter savodxonligi
bo’yicha mustaqil
'alal falah'
Hayya 'alal
'alas soloh
Hayya 'alas
mavsum boyicha


yuklab olish