Штейновые расплавы viιΙ Структура штейновых расплавов

W_ij = A_ij/Т + B_ij; i, j, p = 1, 2, 3, ...,

где А_ij и B_ij — константы; Т — абсолютная температура; W_ij— параметры взаимодействия компонентов. Для определения численных значений коэффициентов уравнения необходимо применять нелинейный регрессионный анализ.

Введение псевдокомпонентов позволило различным авторам
более точно описать экспериментальные данные в системах
Cu-S, Ni-S, Cu-Ni-S Fe-Ni-S. Однако совпадение расчетных и экспериментальных данных отличалось для ряда систем на полпорядка, сложность расчетов и затрата времени на них даже при использовании ЭВМ резко возросли.
М.Л.Сорокиным и И.Э.Маховым предложен другой подход к решению задачи описания активностей компонентов в сульфидных системах, суть которого состоит в явном введен потенциальных функций. При описании системы Cu-S авторы предлагают ввести три потенциальные функции (псевдокод центами, выбраны Сu, S и Cu₂S), определяемые систем уравнений:

x₁= z₁ -2z₂x₃;
х₂ = z₂ + (z₂ – z₁)x₃;
K = x₁ • x₂ / x₃
где x_i — потенциальные функции, i = 1, 2, 3,...; z₁ и z₂ — мольные доли меди и серы соответственно; К - конcтанта равновесия.
При этом значительно упрощаются расчеты параметр» взаимодействия, по экспериментальным данным, а задача рас­чета Wи разделяется на два этапа: по заданным количествам Сu и S определяют значения потенциальных функций, w ответствующих псевдокомпонентам; методами регрессионной анализа рассчитывают параметры взаимодействия уравнена Маргулеса.
Предложенный метод был использован при расчете активности серы для температуры 1423 К, где получены следующие значения параметров взаимодействия: W₁₂ = 29,6185, W₂₁ = 4,96407, W₁₃= -17,4171, W₃₁ = -5,9856, W ₂₃ = -2,67096 ,W₃₂= 5,85545.
Сопоставление расчетных данных, полученных М.Л. Сорокиным и И.Э. Маховым, с экспериментальными (рис. 117, дает лучшее совпадение, чем при использовании модели Келлогга. Значительно упрошена методика расчетов.
Дальнейшее развитие теории растворов применительно сульфидным расплавам, а также совершенствование метод расчета термодинамических функций с использованием вычислительной техники позволяет надеяться на возможно использования в ближайшем будущем этих данных в металлургических расчетах. Пока же при проведении термодинамических расчетов с участием сложных полиметаллических сульфидов по-видимому все-таки надежнее пользоваться экс ментальными значениями активностей компонентов.