Сборник задач по физической химии допущено Министерством высшего и среднего специального образования СССР

Ь(а — х) t(a — Ь) - аф — у) может быть приведено к виду а— х С*- ь Ь — х где С — постоянная величина. 507. При 310° С AsH3 (газ) разлагается с образованием твердого мышьяка и водорода. Во время реакции давление изменяется следующим образом: t, час.	р, мм рт. ст.	t, час.
р. мм рт. ст.
0	733,32	6,5	818,11
5,5	805,78	8,0	835,34

210

t, мин.	С, г-экв'л	t, МИН.	С, г-же л
3	0,00740	ю	0,00464
5	0,00634	15	0,00363
7	0,00550	25	и,00254

Исходные концентрации щелочи и эфира одинаковы и равны 0,01 г-экв/л. Показать графически, что омыление эфира является реакцией второго порядка и графически определить константу скорости, проверив результат по уравнению (2'). Ответ: 11,7. До начала реакции раствор содержал 35,35 мг Ka2S203 и 18,25 мг CH3J. Через 10 мин. количество Na2S203 уменьши- лось до 27 мг, a CH3J — до 9,9 мг и через 20 мин. до 23,2 и 6,1 мг соответственно. Показать, что реакция протекает по второму порядку. Определить порядок реакции 2СО—» СО, ~С, если при постоянной температуре в одном опыте давление СО упало с 786.6 до 693 мм рт. ст. за 30 мин., а в другом — с 535,3 -до 468,1 мм рт. ст. за такой же промежуток вре- мени. Ответ: первый порядок. Для некоторой реакции первого порядка период полураспа- да при 378,5° К равен 363 мин. Энергия активации равна 52000 кал/моль. Определить, сколько времени потребуется для разтожения 75% исходного вещества при 450° К- Ответ: 13,57 мин. В таблице показана зависимость константы скорости разло- жения Ха205 от температуры. t, °с	К, сек.*^-1	t, ^сС	К, сек 1
0	7,67-10“^7	45	4,98-10“^4
25	3,46.10“°	55	1,50-10“^3
35	1.46-10“^4	65	4,87-!0“^3

211

т. «к	К*	I т, °к	К*
773	0,073	1173	13,72
873	0,447	1273	19,49
973	2,15	1373	23,4
1073	6.81

212

Построив график зависимости IgA* от определить, в ка->

ком температурном интервале реакция протекает в кинетической области и найти графически энергию активации.

508. 
     Зависимость константы скорости реакции
     

С + О2 ⁼ COj


от температуры выражается уравнением


\gK 6,06 —


0,559-10⁴
Т


Определить константу скорости диффузии при 1100° С, если эффективная константа скорости реакции А* при этой температуре равна 23,4.
Ответ: 30,77 см!сек.

508. 
     Опыт показал, что через 0,1 сек. после начала фотохимической цепной реакции
     

Н₂ + С1₂ -> 2НС1


е — 1
ее скорость составляет часть от стационарной скоро-
е
сти. Определить, как л_ст зависит от п₀.
Ответ-. Пет = 0,1 п₀.

508. 
     Через 0,1 сек. после начала реакции
     

Н₂ + Cl₂-> 2НС1,
протекавшей в условиях предыдущей задачи, источник центров был выключен. Какую часть стационарной скорости составит скорость реакции через 0,5 сек. после выключения источника?
О т'в е т: 0,0043.

508. 
     Опытом установлено, что в области воспламенения 2Н₂ + + 0₂ логарифм изменения давления IgAp линейно зависит от времени t. Найти уравнение прямой, выражающей эту
     

зависимость. Принять w = ———

				Теплоемк ость, кал}град ■ моль
Вещество	Д //ч98 ккал/моль	0 ^Л 7'298 ккал/моль	с 0 ^298 кал/грид моль	коэффицпеш ы уравнении Ср			■= / сп		Температур-
				Ни	аг■ Ю*			а, ■ 10“		ный интервал °К

Простые вещества Ай	0	0	10,206	5,73	1 ,263	—0,06	—	273—1234
А1	0	0	6,769	4,94	2,96	—	—	273—931,7
Ли	0	0	11,4	5,66	1,24	—	—	298—1336
С (алмаз)	0,453	0,685	0,583	2,18	3,16	— 1,48	—	298—1200
С (графит) . .	0	0	1 ,361	4,10	1,02	—2,10	—	298—2300
С1.,	0	0	53,286	8,77	0,25	—0,603		273—1500
Си . .	0	0	7,96	5,87	1,00	—0,287	—	273—1357
Ре'— а	0	0	6,49	4,13	6,38	__	—	273—1041
Н	0/	0	81,211	6,95	—0,20	—	0,48	300—1500
Ja (тп)	о Г	0	27,9	9,59	11,90	—	—	298—386,8
(гм)	14,876	4,63	62,28	‘	—	—		—

Продолжение табл. 1 Вещество

. „0 ^Л ”298