Reaksiya mahsulotlarining tuzilishini aniqlash

508


15 • Spektroskopik usullarga umumiy nuqtai


bir-biringizga shoshiling. Ammo bu ikki birikmani ajratish juda qiyin. Ikkala molekulaning markaziy qismlarida to'rtta ekvivalent uglerod atomi va tashqi tomondan to'rtta bir xil trad-butil guruhi mavjud. Ikkala birikmaning muvaffaqiyatli sintezi uchun boshlang'ich birikma ­quyida ko'rsatilgan trisiklik keton bo'lib, kuchlanishli strukturadagi C=O cho'zuvchi tebranish chastotasi va juda oddiy NMR spektrlari bilan aniqlangan. Ushbu keton ultrabinafsha nurlar bilan nurlantirilganda (diagrammada ko'rsatilgan), uglerod oksidi ajralib chiqdi va simmetrik birikma ( mpem - BuC ) _{4 hosil bo'ldi} . Ammo ikkalasidan qaysi biri?


Bu '


IQ: 1762(C=O) sm ^-1 5 _H 1,37 (18 H , s ); 1,27 ( 18 soat , s )
5c 188,7 ( C ₌ O ) ; 60,6; 33,2; 33.1; 31,0; 30,2; 29.3


Bu '


Bu '
tetra (tert-butil) -
tetraedr


\


yoki


Bu '


Bu '


Bu '


tetra (tert-butil) -
siklobutadien


Bu birikma qizdirilganda boshqa juda o'xshash birikmaga aylanishi aniqlangandan keyin vaziyat yanada chalkashdi (lekin oxir-oqibat soddalashtirildi). ( mpem - BuC ) ₄ uchun faqat ikkita mumkin bo'lgan struktura mavjud, ulardan biri tetraedran, ikkinchisi esa siklobutadien bo'lishi kerak. Bu muammoni soddalashtiradi, chunki ­bu tuzilmalarni ikkita spektr to'plamini taqqoslash asosida farqlash mumkin. Ikkala birikma ham massa spektrlarida bir xil molekulyar ionni beradi, ularning IQ spektrlarida xarakterli yutilish zonalari mavjud emas, garchi spektrlar sezilarli darajada farq qilsa-da va 1H NMR spektri har qanday birikma uchun teng darajada amal qilishi mumkin ­^, chunki faqat to'rtta signal. bir xil tert -butil guruhlari. Tert -butil guruhlarining signallari 13C NMRda ham kuzatiladi ^{, ammo ular} ichki magistralning uglerodlaridan signallarni ham o'z ichiga oladi . ­Birinchi mahsulot spektrida faqat to'yingan uglerod atomlarining signallari ko'rinadi va ikkinchi mahsulot spektrida to'yinmagan uglerod atomlariga xos bo'lgan 152,7 ppm kimyoviy siljishi kuzatiladi. qizdirilganda siklobutadienga.
Tabiiy birikmalarni aniqlash
Endi biz tabiiy manbalardan ajratilgan birikmalarni qanday aniqlashni o'rganishimiz kerak. Ular "tabiiy birikmalar ­" deb ataladi. Ular ko'pincha biologik faollikni namoyish etadilar va ko'plab dorilarning bir qismidir.
Keling, turli sohalardan bir nechta misollarni ko'rib chiqaylik. Birinchisi ­, Trinidad kapalak Lycorea feromonidir seres seres . Erkak kapalaklar ­arzimas miqdorda uchuvchi birikma chiqarish bilan uchrashishni boshlaydilar. Ushbu turdagi moddalarni aniqlash juda qiyin , chunki ular juda oz miqdorda mavjud. Shunga qaramay, bu birikma muvaffaqiyatli ­kristallangan va massa spektrini va IQ spektrini o'lchash uchun etarli miqdorda olingan. Massa spektridagi eng qizg'in cho'qqisi 135. G'alati massa molekulada bitta azot atomi bo'lishi mumkinligini va uning mumkin bo'lgan tarkibi C ₈ H ₉ MO ekanligini ko'rsatadi. IQ spektri 1680 sm ^-1 da karbonil guruhining bandini ko'rsatadi . Ushbu noaniq ma'lumotlarga asoslanib­

Reaksiya mahsulotlarining tuzilishini aniqlash