Reaksiya mahsulotlarining tuzilishini aniqlash

Cl
-BuOH
Murakkab 13A (C ₄ H ₆ ): 5 _n (ppm): 5,35 (2H, s),
1,00 (4H, s).
Murakkab 13B (C ₄ H ₆ O): 5 _n (ppm): 3,0 (2H, s),

1. 
   90 (2H, d, J 3 Hz) va 0,80 (2H, d, J 3 Hz).
   

13V








Frustulosin: m/z 202 (100%), 187 (20%), 174 (20%); vmax _{_} (sm ^-1 ): 3279, 1645, 1613 va 1522; 5 _n (ppm): 2,06 (3H, dd, J 10, 1,6 Gts) 5,44 (1H, dq, J 2,0, 1,6 Gts), 5,52 (1H, dq, J 2,0, 1,0 Gts), 4,5* (1H, keng s), 7,16 (1H, d, J 9,0 Hz), 6,88 (1H, dd, J 9,0; 0,4 Gts), 10,31 (1H, d, J 0,4 Gts) va 11,22* (1H, keng s); 5 _c (ppm): 22,8; 80,8; 100,6; 110,6; 118,4; 118,7; 112,6; 125,2; 126,1; 151,8; 154,5 va 195,6.
Ogohlantirish! Bu qiyin vazifa! Mualliflar birinchi navbatda uning qarorida xato qilishganligi ajablanarli emas.
Tezkor. Ikkinchi halqasiz birikmaning to'yinmaganlik darajasi uchun bir xil qiymatni olishingiz mumkinmi, deb o'ylab ko'ring.






16


Stereokimyo


O'qishga qaytish

• 
  Organik molekulalar tasviri (2-bob)
  
• 
  Organik molekulalarning tuzilishi (4-bob).
  
• 
  Karbonil guruhiga nukleofillarning qo'shilishi (9-bob).
  
• 
  Karbonil uglerod atomida nukleofil almashinish (12-bob)
  

Muhokama qilingan masalalar

• 
  Molekulalarning uch o'lchovli tuzilishi
  
• 
  Molekulalar va ularning oyna tasviri izomerlari
  
• 
  Molekulalarning simmetriyasi
  
• 
  Molekulalarning oyna izomerlarini ajratish
  
• 
  diastereomerlar
  
• 
  Molekulalarning geometriyasi va ularning biologik faolligi
  
• 
  Molekulalar va reaksiyalarning stereokimyosi qanday tasvirlangan
  

oldinga qarash

• 
  Diasteroselektivlik (34-bob)
  
• 
  Alkenlar geometriyasiga ta'sir etuvchi omillar (31-bob).
  
• 
  Organik sintez harakatda (25-bob)
  
• 
  Siklik birikmalar reaksiyalarining stereokimyosiga ta’sir etuvchi omillar (33-bob).
  
• 
  Asimmetrik sintez (45-bob)
  
• 
  Tiriklar kimyosi (49-51-boblar)
  

Ba'zi birikmalar bir juft ko'zgu izomerlari sifatida mavjud bo'lishi mumkin
Chapda uchrashgan birinchi reaktsiyalardan biri. 6, aldegid va siyanid ioni o'rtasida reaktsiya mavjud edi. Ushbu reaksiya natijasida siyanogidrin hosil bo'ladi - nitril va gidroksil ­guruhlarini o'z ichiga olgan birikma.


P — L HQ CN


Ushbu reaksiyada nechta mahsulot hosil bo'ladi? Faqat bitta aniq javob bor: reaktsiyaga bitta aldegid kirdi, unda faqat bitta ­siyanid ioni ishtirok etadi va bu zarralar faqat bitta mumkin bo'lgan ­tarzda reaksiyaga kirishishi mumkin. Ammo bu mutlaqo to'g'ri emas. Haqiqatan ham, bobda muhokama qilinganidek. 6 biz
siyanid ioni karbonil guruhiga hujum qiladi mahsulotdagi nitril guruhi old tomondan sahifa tekisligidan o'quvchiga yo'naltiriladi
mahsulotning gidroksil guruhi o'quvchidan sahifa tekisligidan tashqariga yo'naltiriladi


1 '
CN


H


siyanid ioni karbonil guruhiga orqa tomondan hujum qiladi


mahsulotning gidroksil guruhi sahifa tekisligidan o'quvchiga yo'naltiriladi


4 "n


mahsulotdagi nitril guruhi o'quvchidan sahifa tekisligidan tashqariga yo'naltiriladi


CN


0






Ba'zi birikmalar oyna izomerlari sifatida mavjud.


519


aldegidning karbonil guruhining ikki tomoni borligi e'tiborga olinmagan (chunki o'sha paytda bu unchalik muhim emas edi). Sianid ioni unga har ikki tomondan hujum qilishi mumkin; va natijada ikki xil ­mahsulot hosil bo'ladi.
Ammo bu ikki mahsulot haqiqatan ham farq qiladimi? Agar biz ularni yonma-yon chizib, ularni bir xil bo'lib ko'rinadigan tarzda joylashtirishga harakat qilsak, buni amalga oshirish mumkin emasligi ayon bo'ladi. Buni ikkita tuzilmaning modellarini yaratish orqali tekshirishingiz mumkin . ­Ushbu tuzilmalarni bir-birining ustiga qo'yib bo'lmaydi, shuning uchun ular bir xil emas. Darhaqiqat, ular bir-birining oyna tasvirlari: strukturalardan birini (A) aks ettirish B strukturasiga o'xshash strukturani hosil qiladi .


"oyna
ko'rsatish"
molekulalar


►
Ushbu bobni o'qiyotganingizda, siz doimo ­molekulalarning uch o'lchovli tuzilmalarini aqliy ravishda boshqarasiz. Biroq, tekislikda bu tuzilmalarni faqat ikki o'lchamda chizish mumkin, shuning uchun biz ­molekulalarni qurish uchun maxsus to'plamdan foydalanishni va undan ko'rib chiqiladigan molekulalarning modellarini yaratish uchun foydalanishni taklif qilamiz. Bu sizga bir muncha vaqt o'tgach, molekulalarning fazoviy tuzilishini osongina tasavvur qilishingizga yordam beradi, go'yo uni ushbu sahifalarda uch o'lchamda ko'rayotgandek.


NC. U


bu ► molekulani xayoliy oynada aks ettiring


NC. RN
yaxshi


n


LEKIN, .CN


LEKIN. £ N


U


davom eting
aylanish


bu o'q atrofida aylantiring


bu "oyna"
molekulaning xaritasi
aslida B molekulasi bilan bir xil
; buni isbotlash uchun, biz o'girildik, deb tasavvur qiling
molekula 180 ° ga:





Bir xil bo'lmagan, lekin bir ­-birining oyna tasviri bo'lgan ikkita tuzilma (bu ikkita tuzilish kabi) enantiomerlar deb ataladi. Ko'zgu tasviriga qo'shib bo'lmaydigan va shuning uchun bir juft enantiomer sifatida mavjud bo'lgan tuzilmalar chiral va deyiladi. Ko'rib chiqilgan reaktsiyada siyanid ionlari aldegid molekulasiga "old tomondan" va "orqa tomondan" teng ehtimollik bilan hujum qiladi, shuning uchun biz ­50:50 nisbatda enantiomerlar aralashmasini olamiz.


Esda tutingki, qalin chiziq ­sahifa tekisligidan o'quvchiga ­havolani , kesilgan chiziq esa o'quvchidan sahifa tekisligidan tashqaridagi havolani anglatadi.


LEKIN


LEKIN


B


B

• 
  Enantiomerlar va xirallik
  
• 
  Enantiomerlar bir xil bo'lmagan, lekin bir-birining oyna tasviri bo'lgan tuzilmalardir.
  
• 
  Agar strukturani uning oyna tasviriga qo'shib bo'lmasa, u chiral hisoblanadi.
  

Endi siz ushbu darslikda tanishgan yana bir shunga o'xshash reaktsiyani ko'rib chiqing - asetonga siyanid ionining qo'shilishi.





Bu reaksiya siyanogidrin ham hosil qiladi. Aseton molekulasining old va orqa tomondan siyanid ionining hujumi ham ­ikkita strukturaning (C va D) shakllanishiga olib kelishi kerak deb o'ylash mumkin.




520


16• Stereokimyo


j"


NC. U


H.O. CN


Meg men
IN


m


Men


HAQIDA
Men ^ j ^ Men


CN
siyanid ioni karbonil guruhiga old tomondan hujum qiladi


c#
siyanid ioni karbonil guruhiga orqa tomondan hujum qiladi


Biroq, bu holda, tuzilmalardan biri aylantirilganda, biz boshqa tuzilmani olamiz. Bu ikki tuzilma bir-birining ustiga qo'yilishi mumkin, ya'ni ular bir xil.


Men


bu o'q atrofida aylantiring


X
men meni


LEKIN. CN


davom eting
aylanish


M


Men


Bu farqni haqiqatan ham tushunganingizga ishonch hosil qiling: C va D bir xil ­molekulalar, A va B esa bir-birining oyna tasvirlari. Oynada ko'rsatilganda, C va D bir-biridan farq qilmaydi, bu tuzilmalar ularning oyna tasvirlari ustiga qo'yilishi mumkin va shuning uchun ­ular bir juft enantiomer sifatida mavjud bo'lolmaydi. Oyna tasvirlari ustiga qo'yilishi mumkin bo'lgan tuzilmalar axiral deb ataladi.

• 
  Axiral tuzilmalarni ularning oyna tasvirlari ustiga qo'yish mumkin.
  

Xiral molekulalar simmetriya tekisligiga ega emas
Ushbu ikki birikma o'rtasidagi tub farq ­nima, nima uchun ulardan birini uning oyna tasviriga qo'shish mumkin, ikkinchisini esa yo'q? Hamma narsa molekulaning simmetriyasiga bog'liq. Aseton siyanogidrin molekulasi bo'ylab o'tadigan simmetriya tekisligiga ega. Bu tekislik, go'yo markaziy uglerod atomini va OH va CN guruhlarini yarmiga bo'lib, tekislikning har bir tomonida bittadan metil guruhini qoldiradi.