Reaksiya mahsulotlarining tuzilishini aniqlash

Men. C0 ₂ H


to'lqin uzunligi
X, nm


eritma konsentratsiyasi c, g/l


aylanish a, deg.


■


natriy
chiroq


_t

moddaning polarimetrik I -
hujayradagi eritmasi




detektor


kyuvetaning uzunligi I, dm


polarizatsiya 0 °

528

16 • Stereokimyo


►
Samolyot polarizatsiyalangan yorug'lik
barcha yorug'lik to'lqinlarining tebranishlari bir tekislikda yotadigan yorug'lik nuri sifatida qaralishi mumkin. Bunday nur polarizatsiya filtri orqali yorug'likni o'tkazish orqali olinadi.





(^-bodom
kislota


E'tibor bering, optik aylanish darajalarda o'lchansa ham, [a] _{D qiymatlari} odatda birliklarsiz beriladi.


[ a]D qiymati namunaning enantiomerik tozaligi o'lchovi sifatida ishlatilishi mumkin. Boshqacha qilib aytganda, u ­berilgan namunada har bir enantiomerning qancha miqdori borligini ko'rsatadi . Bobda ushbu masalani muhokama qilishga qaytamiz. 45 (3-oyat).


Ikkinchisiga o'rganilayotgan birikmaning eritmasi bo'lgan hujayra joylashtiriladi va
yorug'lik qutblanish tekisligining burilish burchagini aniqlash uchun detektor ishlatiladi: ijobiy qiymat o'ngga, salbiy qiymatga mos keladi.
chapga aylantirish.
Maxsus aylanish
Modda namunasi (odatda eritmada)
qutblangan yorug'lik tekisligini aylantirishi uchun burchak miqdori bir qancha omillarga bog'liq bo'lib, ulardan eng muhimi optik yo'lning uzunligi (
eritma yotqizilgan kyuvetaning o'lchami). modda joylashgan), konsentratsiya, harorat, erituvchining tabiati va to'lqin uzunligi. Odatda, optik aylanish 20 ° C da etanol yoki xloroform kabi erituvchilarda to'lqin uzunligi 589 nm bo'lgan natriy nurli chiroq yordamida o'lchanadi.
Tekis qutblangan yorug'likning kuzatilgan burilish burchagi a
belgisi bilan belgilanadi . Ushbu qiymatni yo'l uzunligiga bo'lish l (desimetrda)
va kontsentratsiya c (g/l da), biz o'rganilayotgan birikmaning o'ziga xos xususiyati bo'lgan
[a] qiymatini olamiz . Bu moddaning o'ziga xos aylanishi deb ataladi .
O'lchov birligini tanlash o'zboshimchalik va hatto eksantrikdir, lekin bu universal usul, shuning uchun biz ham foydalanamiz.
va -S
[a] ning aksariyat qiymatlari [a] _D sifatida berilgan (bu erda D 589 nm ishlatiladigan yorug'likning to'lqin uzunligini ko'rsatadi ,
"D chizig'i" natriy chiroq) yoki [a] _D ^{20 bu erda 20} -
Selsiy gradusidagi o'lchov harorati.
Misol tariqasida mandel kislotasini olaylik. Bodomdan enantiomerik sof shaklda ajratib olish mumkin.


Ushbu kislotaning (28 mg) etanoldagi (1 ml) eritmasi
10 sm uzunlikdagi polarimetrik katakchaga joylashtirildi.20 ° C da, to'lqin uzunligi 589 nm bo'lgan tekis qutblangan yorug'likning optik aylanishining o'lchangan qiymati.

• 
  4,35 ° (ya'ni 4,35 ° chapga).
  

Bu kislotaning solishtirma aylanish qiymati qanday?
Birinchidan, konsentratsiya qiymatini
"litr uchun gramm" o'lchamiga aylantirishimiz kerak: 1 ml dagi 28 mg 0,028 g / L ga teng. 10 sm uzunlikdagi yo'l 1 dm ga teng. Shunung uchun:
-4.35


Gos1 ²⁰ = - = = -155 4
^{L Jd} s/ 0,028-1'


Enantiomerlarni (+) va (-) belgilar yordamida tavsiflash mumkin.
Ikki enantiomer tekis polarizatsiyalangan nurni qarama-qarshi yo'nalishda aylantiradi va bu konfiguratsiyani bilmasak ham, ular qanday konfiguratsiyaga ega bo'lishidan qat'i nazar, ularga murojaat qilish uchun ishlatilishi mumkin ­. Tekislik qutblangan nurni o'ngga aylantiruvchi enantiomer (musbat aylanish qiymatini beradi) biz (+)-enantiomer (yoki dekstrorotatsion enantiomer) deb atashimiz mumkin. Bundan farqli ravishda, tekis qutblangan nurni chapga aylantiruvchi (manfiy aylanish qiymatini beradi) enantiomer (-)-enantiomer (chap qo'lli enantiomer) deb ataladi. Yorug'likning qutblanish tekisligining aylanish yo'nalishi ­stereogen markazning R -ga ega bo'lishiga bog'liq emas. yoki S - konfiguratsiya. Umumiy holda, ^)-izomer teng ravishda ­dekstrorotator va chap qo'l bo'lishi mumkin. Xuddi shu narsa ^-izomerlarga ham tegishli. Masalan, muhokama qilinayotgan mandel kislotasining enantiomeri ^)-(-)-mandeldir


►


Tekislik polarizatsiyalangan yorug'likning aylanishi