Раздел 2.
Химическое равновесие в гетерогенных системах.
Тема 8. Правило фаз Гиббса. Фазовые равновесия в однокомпонентных систе-
мах. Фазовые переходы 1-го и 2-го рода. Соотношение Клаузиуса-Клапейрона,
равновесие жидкость-пар, твердое тело-пар, твердое тело-жидкость. Сверхкри-
тическое состояние
вещества, метастабильное состояние вещества. Диаграммы
состояния однокомпонентных систем (P-V, P-T).
2
Тема 9. Термодинамика двухкомпонентных систем, гомогенных растворов,
уравнение Гиббса-Дюгема. Функции смешения, работа выделения, работа раз-
деления, избыточные функции.
2
Тема 10. Классификация растворов: идеальные, регулярные, атермальные рас-
творы. Расслоение растворов. Активность компонента в растворе, коэффициент
активности, выбор стандартного состояния. Закон Генри, закон Рауля.
Тема 11. Гетерогенные равновесия в двух- и многокомпонентных системах:
жидкость-жидкость, газ-жидкость, диаграммы состояния двухкомпонентных
систем.
1
Тема 12. Диаграммы состояния двухкомпонентных систем в равновесии твер-
дое тело-жидкость, уравнение Шредера. Зависимость растворимости твердого
вещества от температуры и давления.
2
Тема 13. Коллигативные свойства растворов, эбулиоскопия, криоскопия, осмос.
Методы определения активности вещества, критерий термодинамической со-
гласованности коэффициентов активности Редлиха-Кистера.
2
Раздел 3.
Химическая термодинамика в примерах.
Тема 14. Теория растворов электролитов, сольватация. Теория Дебая-Хюккеля,
предельный закон, второе и третье приближения теории. Расчет равновесий при
высоких концентрациях электролитов.
2
Тема 15. Термодинамика электродных реакций, электрохимические цепи, урав-
нение Нернста, гальванический элемент, аккумуляторы, топливный элемент.
Диаграммы Пурбэ.
2
Тема 16.
Дисперсные системы, избыточная поверхностная энергия, поверхно-
стное натяжение. Капиллярные силы, капиллярное впитывание. Давление Лап-
ласа. Химический потенциал компонента в дисперсном состоянии, активность
диспергированного вещества. Фазовые равновесия с участием дисперсных сис-
тем. Уравнение Кельвина. Термодинамика гомогенного зародышеобразования.
2
Тема 17. Физическая и химическая адсорбция, изотермы адсорбции, модели
расчета адсорбции Генри, монослойной адсорбции Лэнгмюра, полислойной ад-
сорбции БЭТ, адсорбции Гиббса.
1
Тема 18. Использование статистической термодинамики для расчета химиче-
ских равновесий. Статистическая сумма: поступательная, вращательная, коле-
бательная, электронная, ядерная. Вычисление термодинамических функций че-
рез статсуммы. Химический потенциал, константа равновесия. Статистический
расчет констант равновесия в реакциях изотопного обмена или изомеризации.
2
Практические занятия (34 ч)
Содержание практического занятия
Объем,
час
Семинар 1. Единицы измерения ТД величин, применяемые системы единиц из-
мерения. Часто используемые в расчетах ТД систем физические постоянные.
Взаимосвязь теплоты и работы, первое начало термодинамики (задача 7). Изо-
хорный и изобарный тепловой эффект, энтальпия. Относительные изменения
2
8
энтальпии системы при различных процессах: фазовых переходах, нагревании,
химической реакции и др. Расчёт изменения энтальпии и внутренней энергии
химической реакции, закон Гесса. Стандартные энтальпии образования веществ
Решение задач по Темам 1-2
Семинар 2. Температурная зависимость энтальпии химической реакции, закон
Кирхгофа. Пересчёт ∆
r
H
0
от одной температуры к другой. Химическая пере-
менная . Второе и третье начала термодинамики. Энтропия. Теплоемкость. Рас-
чёт изменения энтропии в различных ТД процессах (нагревание/охлаждение,
плавление/кристаллизация, испарение/конденсация, смешение газов, сжа-
тие/расширение). Изменение энтропии химической реакции. Температурная
зависимость энтропии химической реакции. Пересчёт ∆
r
S
0
от одной температу-
ры к другой.
2
Решение задач по Теме 3
Семинар 3. Направление самопроизвольного протекания ТД процесса в изохор-
но-изотермических и изобарно-изотермических условиях. Функции Гельмголь-
ца и Гиббса. Фундаментальные уравнения для четырёх ТД потенциалов. Соот-
ношения Максвелла. Метод Якобианов. Связь термического и калорического
уравнений состояния. Расчет изменения внутренней энергии, энтальпии, тепло-
емкости, теплового эффекта и совершенной работы в ТД процессе с использо-
ванием уравнения состояния.
Свойство аддитивности термодинамических потенциалов.
2
Решение задач по Теме 4
Семинар 4. Химический потенциал идеальных газов, конденсированных ве-
ществ. Изменение энергии Гиббса химической реакции. Условие химического
равновесия. Константа равновесия. Температурная зависимость константы рав-
новесия. Нахождение равновесного состава гомогенной газофазной реакцион-
ной смеси в случаях, когда реакция протекает в изобарно-изотермических и
изохорно-изотермических условиях. Использование степени превращения в
качестве удобной переменной при расчётах равновесного состава
2
Решение задач по Теме 5
Семинар 5. Реальные газы. Химический потенциал реального газа, фугитив-
ность. Определение коэффициента фугитивности из уравнения состояния ре-
ального газа. Константы равновесия Kf, Kp, Kγ. Расчёт равновесного состава в
системах, содержащих реальные газы.
2
Решение задач по Теме 7
Семинар 6. Химическое равновесие в системах с несколькими реакциями. Оп-
ределение числа линейно-независимых реакций. Теплоёмкость смеси реаги-
рующих газов. Расчёт равновесного состава в системах, содержащих конденси-
рованные фазы.
2
Решение задач по Теме 6
Семинар 7. Фазовые переходы первого и второго рода, примеры. Условие фазо-
вого равновесия. Стабильность фаз, уравнение Клапейрона-Клаузиуса. Фазовые
диаграммы однокомпонентных систем (в качестве примеров рассмотреть H2O,
Hg, S, P, C, СО2), тройная точка. Правило фаз Гиббса для однокомпонентных
систем.
2
Решение задач по Теме 8
Семинар 8. Термодинамика смесей. Правило фаз Гиббса для многокомпонент-
ных систем, вариантность системы. Парциальные молярные величины. Уравне-
ние Гиббса-Дюгема. Функции смешения, избыточные функции смешения. Ра-
бота разделения 1 моля смеси на чистые компоненты, работа выделения 1 моля
чистого компонента из бесконечно большого объёма смеси.
2
Решение задач по Теме 9
Семинар 9. Химический потенциал компонента в двухкомпонентной смеси.
Идеальный раствор, предельно разбавленный раствор, регулярный раствор (оп-
ределение). Закон Рауля, закон Генри. Активность, коэффициент активности.
Выбор стандартного состояния для химического потенциала компонента в рас-
2
9
творе.
Решение задач по Темам 10
Семинар 10. Равновесия «жидкость-жидкость», «жидкость-пар» в двухкомпо-
нентной системе. Фазовые диаграммы двухкомпонентных систем. Правило ры-
чага. Диаграммы «жидкость-пар».
2
Решение задач по Теме 11
Семинар 11. Равновесие «жидкость-твёрдое тело» в двухкомпонентной систе-
ме. Уравнение Шрёдера. Диаграммы «жидкость-твёрдое тело»
2
Решение задач по Теме 12
Семинар 12. Регулярные растворы. Коллигативные свойства. Эбуллиоскопия,
криоскопия. Осмотическое давление.
2
Решение задач по Теме 13
Семинар 13. Растворы электролитов, электролитическая диссоциация, сильное
отклонение от идеальности разбавленных растворов (x ~ 0.01) электролитов.
Химический потенциал иона в водном растворе, выбор стандартного состояния
для химического потенциала иона в водном растворе. Активность иона, коэф-
фициент активности иона. Уравнение Гиббса-Дюггема для системы «во-
да/электролит AxBy». Теоретический расчёт коэффициентов активности от-
дельных ионов с помощью теории Дебая-Хюккеля, границы её применимости.
Ионная сила раствора. Среднеионная активность, среднеионный коэффициент
активности.
2
Решение задач по Теме 14
Семинар 14. Химическое и электрохимическое осуществление процесса, при-
меры. Электроды 1-го, 2-го и 3-го рода. Равновесие на границе раздела «элек-
трод/электролит», электрохимический потенциал. Электродный потенциал,
уравнение Нернста, ЭДС цепи. Связь между ЭДС цепи и ∆G реакции, проте-
кающей в гальваническом элементе. Определение термодинамических величин
с помощью электрохимических методов исследования
2
Решение задач по Теме 15
Семинар 15. Дисперсные системы, основные понятия. Дисперсность, удельная
поверхность, поверхностное натяжение, кривизна поверхности. Давление под
искривлённой поверхностью, уравнение Лапласа. Химический потенциал веще-
ства в дисперсном состоянии. Химические и фазовые превращения с участием
веществ, находящихся в дисперсном состоянии
2
Решение задач по Теме 16
Семинар 16. Адсорбция, основные понятия: адсорбент, адсорбтив, адсорбат,
адсорбционный центр, монослойное заполение, изотерма адсорбции, диссоциа-
тивная адсорбция, десорбция. Химический потенциал адсорбированного ком-
понента, его связь с долей адсорбционных центров на поверхности. Адсорбци-
онное равновесие, константа адсорбционного равновесия. Изотермы адсорбции
Генри, Лэнгмюра. Теплота адсорбции и способ её определения.
2
Решение задач по Теме 17
Семинар 17. Статистическое описание идеальных газовых систем. Статистиче-
ская сумма поступательного, вращательного, колебательного движения. Элек-
тронная и ядерная статистические суммы. Связь статистической суммы с тер-
модинамическими величинами – энтропией, внутренней энергией, теплоёмко-
стью, энтальпией, свободной энергией Гельмгольца, свободной энергией Гиб-
бса; выражение для химического потенциала компонента. Описание химиче-
ских превращений с помощью статистических сумм: константы равновесия K
N
,
Kp. Реакции изотопного обмена. Приближенные вычисления констант равнове-
сия для реакций изотопного обмена.
2
Решение задач по Теме 18
Самостоятельная работа студентов (56 ч)
Перечень занятий на СРС
Объем,
час
10
Самостоятельная работа во время занятий
из них:
44
закрепление, обобщение и повторение пройденного учебного
материала
4
уточнение и дополнение сведений и знаний, полученных на лекци-
ях, в том числе прохождение электронных тестов
6
выполнение домашнего задания
20
подготовка к прохождению текущего контроля успеваемости (кол-
локвиум и контрольные работы)
12
изучение теоретического материала, не освещаемого на лекциях
4
Самостоятельная работа во время промежуточной аттестации
из них:
10
подготовка к экзамену
10
Лабораторные работы (70 ч)
Содержание лабораторного занятия
Объем,
час
Занятие №1. Выбирается из списка лабораторных работ
6
Занятие №2. Выбирается из списка лабораторных работ
6
Занятие №3. Выбирается из списка лабораторных работ
6
Занятие №4. Выбирается из списка лабораторных работ
6
Занятие №5. Выбирается из списка лабораторных работ
7
Курсовая работа. Выбирается из списка курсовых работ или выполняется в од-
ном из НИИ СО РАН
40
Do'stlaringiz bilan baham: |