Практикум по агрохимии учебное пособие

Скачок потенциала между электродом и средой описывается уравнением Нериста:
»т
Е = Е₀ + 2,303 ^ lg а„
где Ео — потенциал электрода в среде с активностью ионов и ■ 1, т.е. стандартного электрода; R — газовая постоянная; Т — абсолютная температура среды, К; F — число Фарадея; п — изменение заряда определяемого иона в результате электрохимической, реакции; ах — активность иона X в исследуемой среде.
RT
Постоянный коэффициент уравнения Нернста 2,303 р—,
обозначаемый буквой V i, при температуре 20'С равен

1. 
   0581 В, если потенциал выражен в вольтах. Если lg а_х обозначить рХ,. уравнение примет вид:
   

Е _в Ео - рХ.
Ото уравнение показывает прямолинейную зависимость потен- миала индикаторного электрода от величины рХ, что и позволяет использовать эти электроды в аналитической прак­тике.
Стеклянный электрод для измерения активности Н+
Н
п

\
аиболее распространенным ионосе- лектнвныы электродом является стек­лянный электрод с водородной функ­цией, используемый для измерения pH (рис. 13).
П
\
отенциал стеклянного. электрода со­храняет линейную зависимость ■ ин­тервале температур от 0 до 100*С, в соответствии с уравнением:
Е - Ео — VpH.
У
Si

U Сшдшшый мм- грод ntiia ЭСЛ-41Г- 04: I - корпус элект­рода; 2 — иирмк ю s,ien;xutn*o crc mu; J — wiyipemmft jw трод (.pieaieiiHi ; 4 — ритор; 5 — •ма>}дно1 сабель: 6 — шгекер.
гол наклона примой обусловлен температурой. Однако все прямые для данного электрода, соответствующие различным температурам, пересе­каются в одной ючке, называемой изопотенциал ьной. В этой точке величина потенциала стеклянного хтектрода не зависит от температуры и является его постоянной характе­ристикой.
Перед использованием новый Н-элек­трод необходимо погрузить на сутки в 0,1 и раствор HCI и затем тщательно отмыть дистиллированной водой. После этого следует проверить электрод, т.е. убедиться, что прямолинейная зависимость Е ■» Е₀ — VpH сохраняется в требуемом интервале pH.
Для проверки электрода выполняются измерения pH нескольких буферных растворов с точно известными значениями pH и по результатам измерений строят градуировочный график. Угол наклона этого графика, равный отношению А мВ / Д pH, должен быть близок к 58 мВ, т.е. при изменении pH на единицу потенциал индикатооного электрода должен . вменятся приблизительно на 58мВ. Хранить электрод Следует ■ дистиллированной воде или в 0,001 и растворе HCI.
Используя в качествен эмеритального прибора pH-метр, его предварительно настраивают ио образцовым буферным рас­творам и применяют пр>« настройке проверенный Н-стеклянный
■лектрод. Результаты в этом случае получают непосредственно

• 
  единицах pH. Если используют в качестве измерительного прибора милливольтметр, то значение pH находят по грауи- |К1вочному графику.
  

Калиевый мембранный электрод
Мембранный электрод для определе­ния активности иона К⁺ марки ЭМ-К-01 (рис. 14) представляет собой стеклянную трубку /, конец которой (ион) 4 закрыт поноселективной пленочной мембраной 3.
Внутри трубка заполнена 0,1 М рас­твором КС1, в который погружен хлор- гсрсбряный электрод сравнения. Ионосе- лсктивный мембранный электрод чувст­вителен к ионам калия активности ионов от 0,1 до 0,0001 М/л. Присутствие ка­тионов Na мешает определению при соотношении К : Na » I : 20, а катионов |₄_ калимый" ме»-- NH4—при соотношении К⁺ : NH<- 1 : 200. ра.жый эииктюд.
Перед началом работы' внутреннюю полость ” электрода дважды промывают дистиллированной водой комнатной темпе­ратуры и дважды — 0,) М раствором КС1. В промытый таким