Практикум по агрохимии учебное пособие

Результаты анализа вычисляют по формуле:
_v <30 ■ Т! - а- 1 (| 250 0,007 • 100_п/
50 Н ^/о'
где X — процент азота к массе сухого удобрения; 30 — мл, 0.5 н H2SO4; Ti — поправка к ее титру; а — объем 0,5 н щелочи, израсходованной на титрование избытка кислоты! мл; Тг — поправка к титру щелочи; 250 — объем исследуемого раствора, мл; 0,007 — азот, связываемы* I мл 0,5 н раствором кислоты, г, 100 — для выражении результатов в процентах; 50 — объем раствора для титрования, мл, Н — навеска удобрения, г.
Поправку на влажность вносят умножением результатов на 100
ТОО - v’ ^гяе У — процент влаги.

Схематически реакции, идущие при определении азота, связанного с СаСНг, можно представить таким образом:
Азотная кислота разрушает Са(ОН)2, который является неизбежной примесью этого удобрения
Са(ОН)₂ + 2HN03 - Ca(N0₃)2 - 2Н₂0.
В присутствии аммиака кальций из цианамида кальция вытесняется серебром:
CaCN₂ + 2AgN0₃ - Ca(N0₃>2 + Ag₂CN₂.
Цианамид кальция может содержать свободный цианамид H₂CN₂, дицианамид (H₂CN2)2 и мочевину CO(NH2)2. Свобод­ный цианамид учитывают приведенным методом, два других компонента — нет.
Осадок цианамида серебра, отмытый от примесей, разру­шается титрованной серной кислотой:
Ag2CN + H2SO4 Ag2SC>4 + H2CN2.
Остаток серной кислоты оттитровывают щелочью.
H2SO4 + 2NaOH - Na2S04 + 2НгО.
Реактивы: разбавленная азотная кислота: 25 мл HNO3 плотностью 1,4 разбавляют водой до 100 мл; аммиак концен­трированный — 25%; 10%-ный раствор азотнокислого серебра; 0,5 н раствора серной кислоты; насыщенный раствор хлори­стого аммония, свеженейтрализованный по метиловому оран­жевому (30 г NH4CI растворяют в 100 мл дистиллированной воды); 0,5 н раствора щелочи.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЗОТА В МОЧЕВИНЕ
Мочевина как азотное удобрение является довольно рас­пространенным видом в условиях орошения или в зоне избыточного увлажнения. Содержание азота — ⁴6%, биурета

• 
  не более 1%.
  

Ход анализа. Берут навеску удобрения в 1 г, переносят в плоскодонную колбу из тугоплавкого стекла (небольшими порциями дистиллированной воды смывают час­тицы удобрения, приставшие к горлу колбы), добавляют 5 мл серной кислоты (0,5 и). Затем содержимое нагревают, пока не прекратится бурное выделение СОг, далее кипятят до исчезновения белых паров (сернистый ангидрид, который конденсируется на водяном пару). Колбу охлаждают, прили­вают в нее 50 мл дистиллированной воды, 1-2 капли инди­катора метилового красного. Нейтрализуют кислоту в колбе, затем титруют ее содержимое раствором 0,5 и щелочи NaOH до перехода окраски в желтую. Затем медленным добавлением по каплям 0,5 и серной кислоты получают розовую окраску. К нейтрализованному раствору приливают 40 мл 25%-ного формалина и 5 капель смешанного индикатора и титруют I и щелочью NaOH выделившуюся кислоту до появления розовой окраски, не исчезающей в течение 1-1,5 мин.
Вычисление результатов анализа производят по формуле:
„ а-Т 0,03003 100 100 0,4664 _0/
Н(100 у) ^/о'
где X — содержание азота, а —- I н щелочи, пошедшей на титрование, мл; Т — поправка к штру щелочи; 0,03003 — содержание CO(NH2>2, отвечающее 1 мл 1 и NaOH, г; 0,4664

• 
  ко;>ффнциент для пересчета на азот; Н — навеска
  

100
удобрения,г ; 100 — для выражения в процентах; —- —
поправка на влажноегь (у — процент влага в удобрении).
Р с а к т и в ы: 0,5 и серной кислоты; индикатор метиловый красный; 0,5 и щелочи NaOH; 25%-ный формалин; 1н щелочи NaOH; смешанный индикатор: 0,5 г фенолфталеина и 0,5 г тимолфталеина растворяют в 100 мл этилового спирта.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ В УДОБРЕНИЯХ
4
Из фосфорных удобрений наиболее широко применяются суперфосфат и фосфоритная мука. Используются также пре­ципитат и двойной суперфосфат.
При определении фосфора в фосфорных удобрениях поль­зуются различными методами. Содержание фосфатов в фос­форных удобрениях определяют весовыми и объемными мето­дами,

В суперфосфате фосфор находится преимущественно в виде водорастворимых солей фосфорной кислоты, которая легко усваивается сельскохозяйственными культурами. Перед внесе­нием удобрения очень важно знать содержание именно этой водорастворимой формы солей фосфорной кислоты. Но в суперфосфате часть P2OJ. хотя и доступна растениям, но водой не растворяется, она извлекается из удобрения щелочным раствором лимоннокислого аммония. Ее называют цитратнора- створимая фосфорная кислота.
Щелочной раствор лимоннокислого аммония извлекает так­же фосфорную кислоту суперфосфата, которая растворима в воде. Потому фосфорную кислоту, которая переходит в расткор лимоннокислого аммония, называют усвояемой. Однако в суперфосфате имеется фосфорная кислота, которую не раство­ряют ни вода, ни лимоннокислый аммоний.
Таким образом, чаше определяют наиболее важную в агрономическом отношении усвояемую форму Р2О5.
ВЕСОВОЙ (ЦИТРАТМЫН) МЕТОД БЕТГЕРА-ВАГНЕРА
Принцип метода. Фосфорная кислота осаждается щелочной магиезиональной смесью в виде фосфорнокислого магния-аммония:
Н3РО4 + MgCl2 + NH4CI - NH₄MgP04 + 3HCI
или
Са(ИгР04)2 + 2MgCl2 + 2NH₄C1 - MgNH₄P04 + CaCh + 4НС1.
Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают, прока­ливают н по массе осадка пирофосфата магния Mg2P207 учитывают процент Р2О5 в анализируемом удобрении:
2NF4MgP04 - Mg₂P207 + 2NH₃ + Н?0.
Для осаждения фосфорной кислоты необходимо присутствие лимоннокислого аммония. Лимонная кислота удерживает в растворе кальций, алюминий и железо, предотвращая тем самым их выпадение вместе с солью фосфорной кислоты в осадок. '

Ход .анализа. Ьерут i г суперфосфата, растирают в ступке, приливают 20-25 мл дистиллированной воды, снова растирают. Затем в мерную колбу емкостью 250 мл наливают

5. 
   6 мл соляной кислоты, в эту же колбу фильтруют через плотные фильтр отстоявшуюся жидкость из ступки. Остаток вновь растирают, добавляют немного воды и отстоявшуюся жидкость опять декантируют на фильтр. Эту операцию повто­ряют 3 раза. Затем остаток переносят на фильтр, несколько раз промывают водой, после чего жидкость в колбе доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.
   

В химический стакан емкоегью НЮ-250 мл помещают 25 мл раствора из мерной колбы, прибавляют 12,5 мл 50%-ного раствора лимоннокислого аммония и 2 капли фенолфталеина. Раствор нейтрализуют 10%-ным аммиаком до слаборозовой окраски. Затем медленно, при помешивании стеклянной па­лочкой, приливают 15 мл щелочной магнезиональной смеси MjjCU + NlbCl + NH4OH. Через 5 мин добавляют 12,5 мл 25%-ного аммиака, содержимое стакана перемешивают стек­лянной пхлочкой в течение 30 мни для полного осаждения |]юсф0рн0|й кислоты. Жидкость фильтруют через плотный беззольный фильтр, осадок на фильтре промывают 2,5%-ным аммиаком, промывного раствор*? должно быть около 100 мл, Фильтр с «.лдком помешают в предварительно прокаленный и изношенный флрфоровый тигель, осторожно просушивают н медленно озоляют Затем line ib прокаливают в муфеле до посгоинного веса, охлаждают ь эксикаторе л взвешивают на аналитических весах.