Простое вещество. В соответствии с характерным типом гибридизации валентных орбиталей (sp3) у кремния наиболее устойчива алмазоподобная (кубическая) модификация. Как и алмаз, она тугоплавка (т. пл. 14120С) и отличается высокой твердостью. Вследствие частичной делокализации связи эта модификация имеет темно-серый цвет и металлический вид. При комнатной температуре кремний является полупроводником. Гексагональная (графитоподобная) модификация кремния неустойчива.
В обычных условиях кремний довольно инертен. С простыми веществами (кроме фтора) взаимодействует лишь при нагревании, проявляя чаще всего восстановительные свойства. Так, он окисляется хлором при 400°С, кислородом при 600°С; с азотом взаимодействует лишь при 10000C, а с углеродом — при 2000°С, образуя соответственно Si3N4 и SiC.
В кислородсодержащих кислотах — окислителях кремний пассивируется и растворяется лишь в смеси кислот плавиковой и азотной:
3Si +4HNO3+ 18HF = 3H2SiF6 +4NO + 8H2O.
В этой реакции HNO3 играет роль окислителя, a HF - комплексообразующей среды. В результате реакции кремний переходит в устойчивую степень окисления +4; входит в состав устойчивого фторокомплекса SiF62-
Кремний энергично растворяется в щелочах с выделением водорода:
Si + H2O +2КОН = K2SiO3 + 2H2.
При этом роль окислителя выполняет вода, а комплексообразующей среды — ОН--ионы.
С водой в обычных условиях кремний не реагирует, но при высоких температурах происходит процесс
Si + 3Н2О (г) = H2SiO3 + 2Н2 (г).
Окислительная активность кремния проявляется лишь по отношению к некоторым металлам, например:
2Mg + Si = Mg2Si.
Кремний технической чистоты (95…98%) получают в электропечах восстановлением SiO2 с помощью кокса. В лаборатории в качестве восстановителя применяют магний. При этом образуется сильно загрязненный примесями коричневый порошок кремния. Последний перекристаллизацией из металлических расплавов (Zn, A1 и др.) можно перевести в кристаллическое состояние. Необходимый для полупроводниковой техники кремний особой чистоты получают восстановлением SiCl4 цинком при высокой температуре:
SiCl4 + 2Zn = Si + 2ZnС12,
а также термическим разложением его водородных соединений или SiI2:
SiH4 = Si + 2Н2; SiI4 = Si + 2I2.
Монокристаллы кремния с соответствующими добавками служат для изготовления различных полупроводниковых устройств (выпрямителей переменного тока, фотоэлементов и пр.). Из кремниевых фотоэлементов (преобразователи световой энергии в электрическую), в частности, построены солнечные батареи, обеспечивающие питание радиоаппаратуры на космических аппаратах.
Кроме полупроводниковой техники кремний широко применяется в металлургии для раскисления сталей и придания им повышенной коррозионной стойкости. Для этих целей используется сплав кремния с железом (ферросилиций), получаемый при совместном восстановлении коксом железной руды и кремнезема. Ферросилиций очень устойчив к действию кислот и потому используется для изготовления кислотоупорных изделий.
Do'stlaringiz bilan baham: |