25
Введенная сильная электроноакцепторная NO
2
-группа в комплексе NiL
3
.
NH
3
вызывает слабопольное смещение сигналов протонов.
В спектре ПМР комплекса NiL
5
.
Py наблюдаются некоторое смещение
сигналов концевых протонов в область слабого поля по сравнению со спектром
ПМР комплекса NiL
5
.
NH
3
. Это указивает на образование d-π-дативной
связи
Ni→Py
между d-электронами центрального иона и π-орбиталями
координированной молекулы пиридина.
СТРОЕНИЕ КОМПЛЕКСОВ МЕДИ(II) С АЦИЛГИДРАЗОНАМИ
-
КЕТОАЛЬДЕГИДОВ
Умаров Б.Б., Авезов К.Г., Амонов М.М., Турсунов М.А.
Бухарский государственный университет, Бухара,
tursunovma@mail.ru
Интерес к химии комплексных соединений переходных металлов с
лигандами на основе ацилгидразонов
-кетоальдегидов обусловлен их
исключительно важным теоретическим и практическим значением.
Комплексные соединения меди(II) с
лигандами H
2
L
1
-H
2
L
4
синтезированы
аналогично комплексам Ni(II) и Zn(II). Полная идентичность спектров ИК
комплексов Ni(II) и Cu(II), а также результатов элементного анализа позволило
приписать им следующее строение:
При растворении аммиачных комплексов в минимальном количестве
пиридина с последующим высаливанием гексаном и/или диэтиловым эфиром
количественно получаются комплексы CuL·Py.
R=C(CH
3
)
3
, A=NH
3
, R
1
=C
6
H
5
(CuL
1
·NH
3
), 4-(CH
3
)
2
N-C
6
H
4
(CuL
2
·NH
3
), 4-
NO
2
-C
6
H
4
(CuL
3
·NH
3
). R=R
1
=C
6
H
5
(CuL
4
·NH
3
), A=Py (CuL
4
.
Py).
Влияние заместителей гидразонного фрагмента на
электронные свойства
комплексов меди(II) было изучено методом ЭПР в растворе толуола или
хлороформа при комнатной температуре. Исследованные нами комплексы
CuL·NH
3
имеют спектры ЭПР, аналогично
ранее изученным моноядерным
комплексным соединениям меди(II). Для этих комплексов на четвертой
высокополевой компоненте не зафиксированы ДСТС как от атомов азота, так и
от атомов водорода кетоальдегидного фрагмента. Справедливости ряди следует
отметить, что для соединений с транс-N
2
O
2
координационной сферой ДСТС от
атомов азота разрешается не во всех случаях (табл.). Значения g-факторов и
26
константы СТС (табл.) свидетельствуют о плоско-квадратной конфигурации и
транс-N
2
O
2
окружении иона меди(II).
Уменьшение g-фактора в спектре комплекса CuL
4
·Py (2,0887) по
сравнению с
его аналогом CuL
4
·NH
3
(2,0949) следует объяснить большей
электроакцепторностью пиридина по сравнению с аммиаком. За счет большей
делокализации неспаренного электрона меди(II) его плотность на орбитали
d
2
2
y
x
> уменьшается и соответственно снижается значение g-фактора, хотя это
не влияет на константу СТС.
Анализ спектров ЭПР показывает, что введение
электронодонорной или электроноакцеп-торной групп в
пара
-положение
бензольного кольца гидразонного фрагмента лигандного остатка заметно
влияет на характер спектра ЭПР.
Do'stlaringiz bilan baham: