Учебное пособие / А. И. Жебентяев. Витебск: вгму,2014

Глава 7. Летучие токсиканты 
Для исследования применяют прибор для микродиффузии 
(рис.7.2), состоящий из сосуда из стекла или пластмассы (1), внутри 
которого находится сосуд меньшего размера (2). Летучие вещества из 
исследуемого объекта, находящегося в наружной камере (4), переходят 
в пространство прибора, а затем во внутреннюю камеру (3), 
содержащую соответствующий растворитель или раствор реактивов. 
Прибор закрывают крышкой (5) и оставляют на определенное время, а 
затем из внутренней камеры берут раствор, содержащий определяемое 
вещество. 
Рис. 7.2. Прибор для микродиффузии. 
На скорость диффузии влияют различные факторы (температура, 
упругость пара исследуемого вещества, объем пробы; присутствие 
электролитов, кислот, щелочей). 
Для обнаружения веществ методом диффузии используют 
характерные реакции: на формальдегид – хромотроповую кислоту, 
ацетальдегид – п-гидроксидифенин, метанол – хромотроповую кислоту 
(после окисления перманганатом калия), этанол – дихромат калия, 
сульфиды – нитрат висмута, фенолы – реактив Фолина-Чиокальто (для 
приготовления используют вольфрамат натрия, молибдат натрия, 
фосфорную кислоту, HCl, сульфат лития, бром). Соответствующие 
методики приводятся в специальных руководствах. 
6. Для обнаружения легколетучих веществ (спиртов) 
применяется 
метод микроперегонки.
При нагревании исследуемого 
объекта в герметически закрытом сосуде образуется парогазовая фаза, 
которую отбирают шприцом и вводят в хроматографическую колонку 
газового хроматографа. 
7.5. Схема исследования дистиллята химическим методом 
 
Первый дистиллят исследуют на наличие цианид-ионов. 
Наиболее доказательной является реакция образования берлинской 
234 

---

Глава 7. Летучие токсиканты 
лазури. Это высокочувствительная и избирательная реакция, другие 
реакции имеют вспомогательное значение.
Со вторым дистиллятом проводят исследование на: 
1) формальдегид: реакция с фуксинсернистой или хромотроповой 
кислотами, при положительном результате реакции – реакция с 
реактивом Фелинга и реакция восстановления ионов серебра; 
2) метанол: при отсутствии формальдегида метанол окисляют до 
формальдегида (раствор дихромата калия в кислой среде), а затем 
проводят перечисленные реакции на формальдегид. При обнаружении 
формальдегида на метанол проводят только реакцию образования 
метилсалицилата или определяют метанол методом ГЖХ; 
3) 
иодоформная проба (ацетон, этанол); 
4) алкилгалогениды: выполняется реакция отщепления 
органически связанного хлора (проводится после гидролиза 
этанольным раствором NaOH). При положительной реакции на хлорид-
ионы проводят внутригрупповую идентификацию алкилгалогенидов: а 
- 
реакция образования изонитрила; б - реакция с резорцином; в - 
реакция с реактивом Фелинга. При положительной реакции 
отщепления органически связанного хлора и отрицательных реакциях 
(а, б, в) проводят специальное исследование на дихлорэтан: реакция 
переведения ДХЭ в этиленгликоль с последующим окислением его до 
формальдегида, на который проводят реакции с фуксинсернистой или 
хромотроповой кислотами; вторая характерная реакция на ДХЭ – 
образование ацетиленида меди, имеющего красную окраску. 
Остаток второго дистиллята смешивают с третьим и проводят 
реакции 
на 
алкилгалогениды, 
т.е. 
при 
положительных 
предварительных 
реакциях 
проводится 
внутригрупповая 
идентификация алкилгалогенидов. 
При анализе дистиллята на фенолы и изоамиловый спирт 
дистиллят подщелачивают раствором гидрокарбоната натрия и 
извлекают эфиром. Эфирные экстракты соединяют, фильтруют, 
удаляют эфир и проводят исследование на фенолы и изоамиловый 
спирт. На фенолы проводят предварительную реакцию образования 
трибромфенола. Эта реакция более чувствительна, чем реакция с 
хлоридом железа (III), и имеет отрицательное судебно-химическое 
значение. Если эта реакция положительна, то на фенолы проводят 
дополнительные реакции (с хлоридом железа, образование 
индофенола).