Литература:
1.
Милованов А.В., Ведишев С.М. Топливо и смазочные материалы. Тамбов,
Издательство ТГТУ,2003.
2.
Ҳакимов А.М., Менглиев А.С., Мухамадгалиев Б.А. Чиқиндилар асосида сурков
материаллари учун янги қўндирмаларни ишлаб чиқиш. Вестник ТашГТУ, №4, С. 159-
163, 2016 г.
ТЕМИР (III) ИОНИНИНГ ДИТИОФОСФОР КИСЛОТАСИ АСОСИДА СИНТЕЗ
КИЛИНГАН БИНАР ЭКСТРАГЕНТ БИЛАН КООРДИНАЦИОН БИРИКМАСИ
ВА УНИНГ ТУЗИЛИШИ
Муқимова Г.Ж., Мирзаева Ф.Д.
ТерДУ,
Термиз шахар 18-умумий ўрта таълим мактаби ўқитувчиси
Аналитик кимёда қўлланиладиган экстрагентлар учун; танлаб таъсир этиш,
экстракцион қобилияти, барқарорлиги, эрувчанлиги, синтез методларининг қулайлиги
ва таннархи арзонлиги мухим ахамият касб этади. Лекин хозирги кунгача юқоридаги
барча талабларга жавоб бера оладиган бирорта экстрагент синтез қилинмаган.
Маълумки, галоген сақловчи минерал кислоталарнинг сувли эритмаларида комплекс
Техник ва технологик фанлар со
ҳ
аларининг инновацион масалалари. ТДТУ ТФ 2020
134
анионлар ҳолида бўладиган металларни ажратиб олиш учун бинар экстрагентлар
қўлланилади. Бундай бинар экстрагентларга тўртламчи аммонийли асослар ва амин
тузларини, шунингдек, диалкил-, диалкилтио- ва диалкилдитиофосфор кислоталари ва
уларнинг тузларини киритиш мумкин.
Шуни
алохида
таъкидлаш
керакки,
бинар
экстракция
экстракция
жараёнларининг маълум бир синфи бўлиб, XX асрнинг 80-йилларида ўрганила
бошланган. Бинар экстракция - кислоталар, тузлар ва металлар гидроксидларининг
органик кислота билан органик асосларнинг тузларида (бинар экстрагент) экстракция
жараёнидан иборат. Бинар экстрагентлар билан металлар экстракцияси буйича
даетлабки маълумотлар Девис ва Гринстед, М.Л Навтанович ва В.Л.Хейфец, Т.Сато,
С.Хансон ишларида келтирилган. Бу ишлардаги тадқиқотлар бинар экстрагентлар
системасида тузларнинг тақсимланишига турли омиллар таъсирини тушунтиришга
йўналтирилган.
Бу системалар хусусиятлари билан координацион, анион алмашиниш ва катион
алмашиниш экстракциялари хусусиятларига ўхшаш. Шу билан бирга, бинар
экстрагентлар системасининг экстракцион мувозанатдаги фарқи билан бошқа
экстракцион
системалардан
ажралиб
туради
ва
технологик
жараёнларни
бошқаришнинг янги имкониятларини очиб беради.
Бинар ва нейтрал экстрагентлар аралашмасидан иборат системаларни
металларни концентрлаш ва ажратиб олиш учун қўллаш мумкин. Нейтрал
экстрагентлар
металлардан
бирининг
атомлари
билан
координацияланиб,
мустахкамрок комплекс ҳосил қилса, металл атомларининг тақсимланиш
коэффициенти ортади. Органик фазада органик кислоталар концентрацияси ортиши
билан бир асосли монокарбон кислоталарнинг альдоксим ва R
4
NA билан таъсирлашиб
НАnОх ва R
4
NA
m
HA типдаги бирикмалар хосил қилиши хисобига тақсимланиш
коэффициента камаяди.
Экстракцияни аниқланган оптимал шароитда, оғзи тиқин билан ёпилган
пробиркаларда, 30 минут давомида чайқатиш йўли билан олиб борилди.
Текширилаётган эритмаларда металларнинг микдори 0,1-10
-4
—0,1-10
-8
% ни ташкил
килди. Метални экстрагент эритмаси билан хлороформ — изоамил спирта аралашмаси
(1:1) нисбатида экстракция килинди. Фазалар қаватларга ажралгач, органик ва сувли
фазадаги металлнинг микдорини спектрофотометрик усул билан аниқланди.
Триоктилметиламмоний ди-(2-этилгексил) фосфат Fe (III) иони учун экстрагент
сифатида синаб кўрилди. Fe (III) иони сульфат кислотанинг 0.1 — 1,0 М эритмаларидан
яхши экстракция килинди. Олинган натижалар триоктилметиламмоний ди-(2-
этилгексил) фосфатнинг Fe (Ш) иони учун сульфат кислота эритмаси мухитида реагент
сифатида (C(H2SО4)=0.1-8,0 М, R%=98-99) фойдаланиш мумкинлигини кўрсатди.
Темир (III) ионининг триоктилметиламмоний ди-(2-этилгексил) фосфат
координацион бирикма хосил килиш реакцияси кимёсини ўрганиш учун экстракцион-
спектрофотометрик усул қўлланилди. Fe (III) ионининг триоктилметиламмоний ди- (2-
этнлгексил) фосфат билан спектрофотометрик реакциясининг оптимал шароитини
аниқлаш учун Me - Креагент комплексининг дастлабки ютилиш спектри ўрганилди ва
реакциянинг сезгирлиги Сендел усули буйича аниқланди. Оптик зичлиги ўлчанадиган
экстрактни тайёрлаш учун қуйидаги туз ва кислота эритмаларидан фойдаланилди:
((2-С
2
Н
5
)С
6
Н
13
О)
2
РООN(СНз)(С
8
Н
17
)з, Fe
2
(S0
4
)
3
, H
2
S0
4
,
Экстракцияни огзи тиқин билан ёпиладиган ажратгич воронкада олиб борилди.
Темирнинг реагент билан хосил қилган комплекси эритмаларида чайқатиш 3 минут
давом эттирилганда оптик зичликнинг энг юқори кийматига эришилди.
Экстракция қилиш учун Fe (III) тузи эритмасига нисбатан реагентдан икки марта
ортиқча олинди. Текширилаётган эритмаларда металл микдори 0,5-10
-5
-1,0-10
-5
моль/л
ни ташкил қилди. Темирни экстрагент эритмаси билан хлороформ ва изоамил спирта
аралашмасида H2SO4 ли эритмалардан экстракция қилинди. Фазалар қаватларга
Техник ва технологик фанлар со
ҳ
аларининг инновацион масалалари. ТДТУ ТФ 2020
135
1-расм. Темир (III) [1], мис (II) [2], никель
(III) [3], кобальт (III) [4] ва pyx (II) [5] ионлари
таксимланиш коэффициентининг
триоктилметиламмоний ди(2-этилгексил)
фосфатнинг толуолдаги концеитрациясига
богликлиги.
ажралгач, органик фазадаги металлнинг микдорини реагентнинг таққослаш эритмасига
нисбатан экстракцион- спектрофотометрик (СФ- 46) усул билан аниқланди.
2-расм. Темир (III) (1) ва кобальт (III) (2)
ионларининг 0.2 М триоктилметиламмоний
ди(2-этилгексил)
фосфат
ёрдамида
экстракцияси
тақсимланиш
коэффициентининг
сувли
фаза
кислоталилигига боғлиқлиги.
Анализни
бажариш
учун
иккала
компонентларнинг
бир
хил
моляр
концентрацияли эритмалари тайёрланди ва
улар антибат нисбатда (1:9 дан 9:1 гача)
аралаширилди. Бунда эритманинг доимий хажми ўзгармас, яъни Vм+V
R
=V=const.
Компонентларнинг моль микдорлари хам аралашмалар хажми буйича ўзгармас бўлади.
Оптик зичликни ўлчаш эритманинг ион кучи ва pH нинг доимий қийматида ўтказилди.
Мухит pH ини доимий сақлаб туриш учун танланадиган буфер эритма изомоляр серия
компонентлари билан комплекс бирикма хосил қилмаслиги керак. Шу максадда
ацетатли буфер эритмадан фойдаланилди. Ион кучининг доимий қийматини ушлаб
туриш учун КСl нинг 0.1 Н эритмасидан фойдаланилди.
Квант кимёвий хисоблашлар шуни курсатадики, марказий атом иккита
олтингугург атоми орқали координацияланади ва электрон булутлар SPSMe боғи
буйича тенг таксимланади. Металлар атомларининг d-орбиталлари иштирокидаги
металл-лиганд
боға
табиатини
ўрганиш
мақсадида
Fе(Д2ЭГФ)з
моделли
комплексининг квант кимёвий тадқиқоти ўтказилди. Олинган натижаларга мувофик
хелат халқанинг юқори турғунлиги сезиларлича кулон кучланиши Р(1)- 0(5), Р(1)-0(7),
Р(6)-0(2), Р(6)-0(3) ва кучли π-система мавжудлиги билан тушунтирилади (3- жадвал).
Fе(Д2ЭГФ)з молекуласидаги лигандлараро таъсирлашиш энергияси
3-жадвал.
*Кавс ичида кулон улуши берилган.
Темир (III) ионининг бинар экстрагент - триоктилметиламмоний ди-(2-
Бог
Е, эВ
Р(1)-0(5)
-1,57 (-1,53)*
Р(1)-0(7)
-1,63 (-1,60)
Р(6)-0(2)
-1,58 (-1,55)
Р(6)-0(3)
-1,61 (-1,58)
Техник ва технологик фанлар со
ҳ
аларининг инновацион масалалари. ТДТУ ТФ 2020
136
этилгексил) фосфат билан координацион бирикма хосил қилиши экстракцион -
спектрофотометрик усулда Ўрганилган мазкур илмий-тадкикот ишлари натижаларига
кўра қуйидагилар аникданди:
Темир (III) иони триоктилметиламмоний ди-(2-этилгексил) фосфат ёрдамида сульфат
кислотанинг 0,1-1,0 М эритмаларидан яхши экстракция килинди. Сульфат кислота
концентрацияси янада ортинш билан темирнинг тасимланиш коэфициенти камаяди,
яъни ион алмашиниш реакцияларидагидек, мухитнинг кислоталиги ортиши D нинг
камайишига олиб келади, Экстракцион ажратиш даражаси барқарорлик (хосил бўлиш)
константаси ва хелат бирикмалар эрувчанлигига боғлик. Шунга кўра, хулоса килиш
мумкинки, дитиофосфор кислоталар хелатлари экстракцияси гидрат-сольват механизми
буйича боради. Диалкилфосфатлар асосидаги полифункционал лигандлар донор
марказларининг реакцион қобилиятини ўрганиш учун эркин, протонлашган ва
координацияланган Д2ЭГФК молекуласининг назарий кўрсатгичлари ёрдамида
хисобланди. Квант кимёвий хисоблашлар шуни кўрсатадики, марказий атом иккита
олтингугурт атоми орқали координацияланади ва электрон булутлар ОРОМе боғи
буйича тенг таксимланади.
Do'stlaringiz bilan baham: |