Synthetic Organic Transformations of Transition Metal Nanoparticles as Propitious Catalysts: a thumbnail†

87a 

and

 

isocoumarin 

88a

 were indeed obtained in ~ 1:1 ratio. 

This  confirmed  that  5-exo-dig  and  6-endo-dig  cyclization 

occurred in equal proportion without cross-over possibilities. 

Similarly,  meta-  and  para-substituted  phenyl  acetylenes 

fetched 

regioselective 

3-ylidenephthalides 

87a/87b

 

exclusively.  

Scheme  42.  Results  of  the  intermolecular  competition 

experiments. 

10.1002/ajoc.202000379

Accepted 

Manuscript

Asian Journal Of Organic Chemistry

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The  proposed  mechanism  is  outlined  in  scheme  43.  Initially 

the  deprotonation  of 

90

  furnishes  the  silver  phenylacetylide 

91

 

in situ

. Due to the ligand to metal charge transfer (LMCT), 

partial positive charge developed at the acetylene site  favour 

the  formation  of  2-(phenylethynyl)benzoic  acid 

92

.  The 

residual  Ag

2

O  NPs  could  coordinate  with  electron  rich 

alkynyl  bond  as  well  as  with  the  carboxylate  oxyanion 

93a

. 

While there is an interaction between silver  with carboxylate 

and ortho-substituent in 

93

a, no such interactions exist in case 

of