«Mahalliy xomashyolar va ikkilamchi resurslar asosida innovatsion texnologiyalar»

Фойдаланилган адабиётлар 
1. Farhod F.Hoshimov, Marifat H.Urinboyeva, Akmal U.Ismadiyorov, Shavkat V.Abdullayev. 
Solid-phase method for producing polymer complex of routine. International journal of engineering 
sciences & research technology. 4(4): April, 2015 Indiya. 
2. Ф.Ф.Хошимов, Р.К.Каримов. Твердофазная технология получения полимерного 
комплекса рутина. Узбекский химический журнал. Ташкент, 2015, №2. 
3. Ф.Ф.Хошимов, Р.К.Каримов. Жидкофазный способ получения полимерного комплекса 
рутина. Химия и химическая технология. Ташкент, 2016, №1. 
4. Ф.Ф.Хошимов, С.М.Собиров, М.Ф.Файзуллаева. Рутин, ДОП ва уларнинг қаттиқ фазада 
синтез қилинган намуналари термик таҳлили. Композицион материаллар. Ташкент, 2018, №3. 
 

---

132 
N,N
1 
–ГЕКСАМЕТИЛЕН БИС-[(2,3,4,5,6-ПЕНТАХЛОРФЕНОКСИ)-
КАРБАМАТЫ] И ЕГО МЕХАНИЗМ ОБРАЗОВАНИЯ 
1
Шодиев А.А., 
1,2
Махсумов А.Г., 
1
Аблаев Х.Б.
1
Ташкентский химико-технологический институт,
2
Ташкентская область Чирчикский государственный педагогический институт 
Из литературных данных [1,3] известно, что существенное 
влияние на активность изоцианатной группы оказывает строение радикала R в 
группировке –N=C=О. При этом электроно-акцепторные заместители 
увеличивают реакционную способность диизоцианатов в реакциях А
N
присоединения к нуклеофильному реагенту, электроно-донорные уменьшают. 
Ряд зарубежных специалистов считают, в том числе специалистов Узбекистана, 
что эта закономерность объясняется соответственно увеличением и 
уменьшением положительного заряда на углероде 
-N=C=O
группировки. Так, 
например, С.Г.Энтелисом с сотр.[1,2] показано, что в случае замещения 
арилизоцианатом плотность заряда на углеродном атоме (С
δ+
) коррелирует с δ-
константами заместителя. Увеличение доли положительного заряда δ+ на этом 
атоме, при введении в ядро ЭА-ных заместителей, согласуется с изменениеми 
реакционной способности арилизоцианатов при изменении заместителя. 
Возрастание дефицита электронной плотности на углеродном атоме группы
-N=C=O
приводит к увеличению константы скорости присоединения 
нуклеофильного реагента 
OH
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
к диизоцианатам. Однако в ряде работ 
для изоцианатной группы в статическом состоянии применяется и жесткая 
структура. На основание квантово-химических расчетов полагается, что 
зарядовая плотность на атомах –N=C=О группы не меняется при замене 
заместителя в молекуле R–N=C=О. Влияние же заместителей на реакционную 
способность изоцианатов объясняется либо изменением длины связей в 
изоцианатной группе, либо различной стабилизацией переходного состояния в 
реакциях А
N 
к диизоцианатом. Химической поведение диизоцианата наиболее 
полно согласуется с такими распределением электронной плотности в
-N=C=O
группе, которое описывается сопряжением следующих структур (I-III): 
C
O
N
N
C
O
C
O
N
N
C
O
C
O
N
N
C
O
III
II
I
Азот и кислород в –N=C=О группе несут, в основном, 
отрицательный заряд и обладают ЭД-ными свойствами, поэтому эта группа 
подвержена как нуклеофильным, так электрофильным атакам. В некоторых 

---

133 
случаях диизоцианаты также могут играть роль электрофильных агентов. 
Наиболее типичны для них реакции нуклеофильного присоединения с участием 
кислород- и азотсодержащих веществ. ОН группа, например 2,3,4,5,6-
пентахлорфенола имея свободную электронную пару, атакует электрофильный 
центр в молекуле ГМДИ с образованием промежуточного продукта (В), 
которые перегруппировывается в бис- карбомату. Поэтому на основании 
литературных данных вероятный механизм взаимодействия 2,3,4,5,6-
пентахлорфенокси с гексаметилен диизоцианатом, по нашему мнению, можно 
представить следующей схемой: 
C
O
N
N
C
O
I
+
NNR
NR
C
O
N
N
C
O
NR
(B)
диизоцианат
донор-акцептор комплекс
δ-
δ+
δ+
δ-
δ-
δ-
I)
II) RN
+
H
NR
2
RN
H 
NR
2
δ-
δ-
δ-
δ+
δ+
комплекс
(C)
III) 
NR
C
O
N
N
C
O
NR
(B)
δ-
δ+
δ+
δ-
δ-
δ-
+
RN
H 
NR
2
δ-
δ-
δ+
C
( )
C
O
N
N
C
O
RN
H 
NR
2
RN
H 
NR
2
N
C
O
H
O
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
RN
где: RN растворитель;
R
2
N : 2,3,4,5,6-пентахлорфенол
N, N' - 
гексаметилен бис-[(2,3,4,5,6-пентахлорфенокси)-карбамата]
O
C
O
N
H
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
+
Для окончательного решения вопроса о механизме присоединения 
фенолов к ГМДИ необходимо дополнительное изучение кинетики реакции.