7-rasm. Har xil molekulyar massadagi M1234 polimer fraksiyalarning termomexanik egri chiziqlari
Polimer zanjirlarining konformatsion o’zgarishlarga moyilligi sababli, molekulalar qayishoqlikka ega bo’lgandagina, termomexanik egri chiziqlarda gorizontal maydon hosil bo’ladi. Shishalanish harorati Tsh va qovushoq-oquvchanlikka o’tish harorati To orasida polimer materiallar, kauchukka o’xshab, yuqori elastiklik deformatsiyalanish xususiyatiga ega bo’lganligi sababli bu oraliq yuqori elastiklik harorat sohasi deyiladi. Tola hosil qiluvchi polimerlarning amorf holati shishasimon yuqori elastik va qovushoq-oquvchan holatlarda amalga oshadi.
Makromolekulalar va boshqa elementlarning berilgan kuch ta’sirida qaytmaydigan siljishidan vujudga keladigan deformatsiya plastik deformatsiya deyiladi.
8-rasm. =const bo’lganda egiluvchanlik (I), yuqori elastiklik (II) va (III) deformatsiyalarning haroratga bog’liqligi
Shishasimon holatda ko’proq egiluvchan hamda yuqori elastik va plastik deformatsiyalar namoyon bo’ladi. Polimerning shishasimon holatdagi deformatsiyasi majburiy elastik deb ataladi. Yuqori elastik holatda l, va p hissasi ancha bo’lishiga qaramay, asosiy qismni l tashkil etadi. Haroratning ko’tarilishi e ning kamayishiga va el hamda l ning oshishiga olib keladi. Qovushoq — oquvchan holatda deformatsiyaning asosiy qismini faqat p tashkil etmay, unda biroz e, va ko’proq el, ham ishtirok etadi,
Zarrachalarning o’zaro joylashishida yaqin va uzoq tartib amalga oshgandagina moddaning kristall holati vujudga keladi, Makromolekulalarning o’zaro joylashishida uzoq tartibning paydo bo’lishi, ya’ni kristallanish, polimer zanjirlarining tartibli tuzilishida namoyon bo’ladi. Ma’lumki, elementar zvenolar va o’rinbosarlar makromolekulada muayyan ketma-ketlikda joylanishi va fazoda ma’lum tartibda orientatsiyalanishi mumkin (izotaktik, sindiotaktik va boshqa tartibda tuzilgan polimerlar). Agar zvenolarning birikishi statistik harakterga ega bo’lib (dumga-bosh va dumga-dum tipidagi birikishlardan tashqari), yon guruhlar esa fazoda ko’p orientatsiyalangan bo’lsa, bunday palimerlar tartibli tuzilishga ega bo’lmaydi va ataktik palimerlar guruhsiga mansub bo’ladi. Bunday polimerlar faqat amorf holatda bo’ladi va kristallanish xususiyatiga ega bo’lmaydi.
Makromolekulaning hammasi emas, balki uning ba’zi qismlarigina kristallanadi (9-rasm). Polimer zanjiri yuqori tartibda joylashgan qismlardan (kristallitlardan) hamda amorf sohalardan o’tishi mumkin. Polimerlarda past molekulali moddalardagidek, kristall va amorf fazalar aniq yuza bilan ajralgan bo’lmaydi. Makromolekulalar qayishoqligining ortishi bilan polimerning kristallanishi osonlashadi.
a) b)
Do'stlaringiz bilan baham: |